Cтраница 2
Этот же результат может быть следствием появления новых равновесий и смещения уже существующих. Гасящее влияние на излучение щелочноземельных металлов могут оказывать и катионы. [16]
Для определения концентрационных пределов воспламенения применяют различные приборы. При атмосферном давлении обычно пользуются трубой достаточного диаметра, чтобы исключить гасящее влияние стенок, и достаточной длины, чтобы можно было убедиться, что возникшее горение может распространяться по смеси сколь угодно далеко от источника зажигания. [17]
Как видно из табл. 1.1, концентрационные пределы распространения детонации уже пределов распростра-4 нения дефлаграционного горения. В этих трубах значения ип ( кроме смесей подкритического состава) еще практически не зависят от гасящего влияния стенок. [18]
При увеличении количества негорючего газа или пара, добавляемого к воздуху, пределы воспламенения газообразных горючих в воздухе будут приближаться один к другому и, наконец, совпадут. Инертные разбавители, например двуокись углерода, азот или аргон, замещают часть кислорода в смеси, но они оказывают неодинаковое гасящее влияние. Гасящее действие разбавителей определяется их теплоемкостью, которая у двуокиси углерода больше, чем у азота, а у последнего больше, чем у аргона. Другие типы разбавителей могут оказать еще большее гасящее действие, чем упомянутые. Например, некоторые галоидосодержащие органические соединения оказывают очень сильное влияние. В табл. 4 приведены минимальные концентрации ( в процентах) различных негорючих газов и паров, делающие смесь бензина с воздухом невоспламеняющейся. [19]
При определении тербия поступают подобным же образом, фенантролина берут 0 1 мл 0 15 М раствора и салицилата натрия 0 15 мл 0 3 М раствора, проводят двухкратную экстракцию, как при определении европия. После соединения экстрактов и фильтрования или непосредственно фотометрируют растворы, или же отбирают 2 мл экстракта и разбавляют бензолом до 8 мл. В последнем случае достигается некоторое увеличение чувствительности вследствие устранения гасящего влияния фенантролина. Запись спектра флуоресценции экстракта проводят в области 530 - 560 ммк. Высоты пиков европия измеряют при 543 ммк. [20]
Исчезновение флуоресценции сопровождается осаждением гидроокиси. Образованию нерастворимой гидроокиси, по-видимому, предшествует образование растворимых, но не флуоресцирующих комплексных ионов типа описанных в гл. Галогениды уранила не флуоресцируют даже в кислых растворах из-за гасящего влияния галогенидных ионов. [21]
В пламени протекают равновесные процессы, в результате которых образуются молекулы и радикалы, содержащие определяемый элемент, например МО, MCI, MH и др. Устойчивость этих соединений определяется степенью диссоциации при температуре пламени. Интенсивность излучения металлов очень чувствительна к изменению анионного состава растворов, причем в подавляющем большинстве случаев ( исключая органические анионы) происходит уменьшение интенсивности - анионный эффект. Наиболее резко уменьшают излучение металлов анионы фосфата и сульфата. По-видимому, при высокой концентрации анионов в растворе затрудняется испарение металлов из твердых частиц аэрозоля, что приводит к снижению концентрации их нейтральных атомов в плазме пламени. Этот же результат может быть следствием появления новых равновесий в плазме при введении анионов и смещения старых. Гасящее влияние на излучение щелочноземельных металлов могут оказывать и катионы. [22]