Cтраница 1
![]() |
Влияние соотношения ксходных мономеров ( в объемах Фаз на молекулярную маесу полнгекеаметиденадипамида при межфазной воликонденсации [ 12J. [1] |
Изменение соотношения мономеров путем изменения концентраций мономеров в фазах влияет на молекулярную массу полимеров, но не так, как при поликонденсации в гомогенных системах. [2]
Полидисперсность сополимеров по составу связана с изменением соотношения мономеров в зоне реакции по ходу сополимеризации, причем по мере уменьшения содержания стирола в сополимере доля стирольных звеньев, входящих в блоки, падает, а доля стирольных звеньев, расположенных раздельно и входящих в короткие нерегулярные блоки, - растет. [3]
Отношение п: м может изменяться с изменением соотношения мономеров в исходной смеси. Сополимери-зацию бутадиена и акрилонитрила проводят в водной эмульсии в присутствии инициаторов радикальной полимеризации. [4]
Поскольку химическая гетерогенность в этом случае имеет место в частях молекул размером меньше размеров субмолекул Рауза, то химический состав последних в среднем одинаков и изменение соотношения мономеров оказывает влияние прежде всего на локальный коэффициент трения. Это можно проиллюстрировать на примере исследованных Тобольским и др. [20,51] бутадиенстирольных сополимеров, для которых параметры п и 1г, характеризующие форму их вязкоупрутих функций, имеют приблизительно одинаковую величину ( см. табл. 13), хотя положение их переходных зон на шкале времени весьма различно. [5]
С успехом используются для создания клеящих систем фтор-содержащие каучуки, представляющие собой сополимеры вини-лиденфторида с трифторхлорэтиленом, гексафторпропиленом, перфторметилвиниловым эфиром и другими мономерами. При изменении соотношения мономеров, которое может варьироваться в широких пределах, изменяются и свойства эластомеров. Например, с увеличением содержания гексафторпропилена в сополимере с винилиденфторидом повышается эластичность и уменьшается прочность каучуков, а в сополимере с трифторхлорэтиленом с увеличением содержания последнего эластичность сильно снижается. [6]
В молекуле сополимера обычно отсутствует правильное чередование звеньев обоих мономеров. Сополимеризацией ( при изменении соотношения мономеров) получают различные сополимеры с разнообразными свойствами. [7]
Обычно полимеризацию проводят при температуре около 50 диспергированием двух жидкостей в эмульсию в водной среде. В качестве эмульгаторов применяют стеарат натрия, натриевые соли кислых эфиров серной кислоты со спиртами высокого молекулярного веса или другие подходящие вещества. Полимеризация идет по свободно-радикальному типу и вызывается перекисью водорода или органическими перекисями. В качестве активаторов или промоторов применяют четыреххлористый углерод, хлор - бензол и дихлорэтан. Свойства полимера могут изменяться с изменением соотношения мономеров. Сополимеры акрилонитрила с бутадиеном имеют следующие торговые названия: пербунан, хайкар, кемигам и бутапрен. [8]
Ацетальдегид сополимеризуется с высшими А. Образуются каучукоподобные полимеры, причем ак-тивыость высших А. Строение сополимеров формальдегида и ацетальдегида зависит от типа применяемого катализатора. Сополимеры линейной нолиацетальной структуры получены на катионных катализаторах. Применение металлалки-лов приводит к образованию эластомеров или сшитых продуктов. Указанные сомономеры обладают сопоставимой реакционной способностью, поэтому возможны широкие пределы изменения соотношений мономеров и составов продуктов. Сополимеризация формальдегида с виниловыми соединениями инициируется катионными катализаторами или у-излучением в жидкой фазе. Образуются сравнительно низкомолекулярные продукты. Реакция катализируется металлалкилами и комплексом металл-нафталин. В присутствии катализаторов катионного типа ( BF3 и его комплексы, SnCl4, карбониевые соли на основе BF3, SnCl4, SbF6 и др.) безводный формальдегид легко сополимеризуется с эпоксидными соединениями, циклич. [9]
Ацетальдегид сополимеризуется с высшими А. Образуются каучукоподобные полимеры, причем активность высших А. Строение сополимеров формальдегида и ацетальдегида зависит от типа применяемого катализатора. Сополимеры линейной полиацетальной структуры получены на катионных катализаторах. Применение металлалки-лов приводит к образованию эластомеров или сшитых продуктов. Указанные сомономеры обладают сопоставимой реакционной способностью, поэтому возможны широкие пределы изменения соотношений мономеров и составов продуктов. Сополимеризация формальдегида с виниловыми соединениями инициируется катионными катализаторами или у-излучением в жидкой фазе. Образуются сравнительно низкомолекулярные продукты. Реакция катализируется металлалкилами и комплексом металл-нафталин. В присутствии катализаторов катионного типа ( BF3 и его комплексы, SnCI4, карбониевые соли на основе BF3, SnCl4, SbF5 и др.) безводный формальдегид легко сополимеризуется с эпоксидными соединениями, циклич. [10]