Cтраница 3
Упомянутые выше реакции, напоминая реакцию бензола с фталевым ангидридом, имеют, естественно, отличия в способе проведения и испытывают ориентирующее, ускоряющее или замедляющее влияние отдельных компонентов. Обзор этих реакций дан ниже. Было найдено, что фталевый ангидрид присоединяется также к алифатическим и гидроароматическим углеводородам. Обзор реакций этого типа приводится в разделе книги, посвященном реакции Фриделя-Крафтса в алифатическом ряду ( см. гл. [31]
То, что две, или более, структурные единицы простого винилового эфира не могут одна за другой присоединиться к растущей цепи полимера, а также регулирующее или замедляющее влияние простых виниловых эфиров на скорость бополимеризации облегчают, при определенных условиях, образование однородных сополимеров. [32]
Двузамещенные гомологи циклобутана ( 1 3-диметил - и 1-метил - З - этил-циклобутан) подвергаются гидрогенолизу приблизительно с такой же скоростью, как и однозамещенный этилциклобутан; следовательно, замедляющее влияние двух заместителей, наблюдавшееся при гидрогенолизе дву-замещенных циклопентанов, в данном случае также не наблюдается. [33]
Сопоставив скорости реакций различных пяти - и шестичленных циклических кетонов с гидроксиламином, Кейдиш пришел к выводу, что молекулы этих кетонов должны быть в основном копланарны, поскольку орто-заместители не оказывают замедляющего влияния на карбонильную группу [ 71, стр. В семичленном циклическом кетоне, например в 1-ацетил - или 2-метилнафталине, орто - СН3 - группа достаточно велика, чтобы блокировать метил ацетильной группы, препятствуя ему занять копланарную с ядром позицию [ 71, стр. [34]
В своих ранних исследованиях реакции расщепления под действием тетраацетата свинца Криги ( 83 ] наблюдал что: 1) реакция в растворе уксусной кислоты протекает но кинетическому уравнению второго порядка; 2) уксусная кислота оказывает специфическое замедляющее влияние; 3) скорость реакции заметно изменяется в зависимости от относительного пространственного расположения смежных ( вицинальных) гидроксильных групп. [35]
Композиции на основе совмещенных эластомеров ( СКИ-3: : СКИ-ЗМ 70: 30 и 50: 50), в отличие от смеси на СКИ-3, не структурируются серой при 120 С в течение 45 мин; это связано с замедляющим влиянием диизоцианатов на серную вулканизацию. При введении в смесь СКИ-3 4 4 -дифенилметандиизоциа-ната увеличивается время до начала подвулканизации и снижается скорость вулканизации этой смеси. [36]
В качестве такового мы взяли нонен-4, который легко может быть получен дегидратацией нонанола-5 в индивидуальном состоянии без изомеров. Замедляющее влияние добавки ( бензола и бензола как растворителя) совершенно очевидно. [37]
Бузер и др. [328, 329] считают первой стадией ингибирования образование комплекса ингибитора с перекисным радикалом R02 и последующее его расщепление. Особенно сильное замедляющее влияние на окисление оказывают фенол и НСООН; уже при содержании их 0 002 мол. Хей и Уотерс [304] исследовали автоокисление изопропилбензола в присутствии ингибиторов - триалкилфено-лов и установили, что в процессе реакций около 2 % триалкилфенолов окисляются в производные 4-оксиарилалкилкетонов и 4 4-диоксидибен-зила. [38]
Бузер и др. [328, 329] считают первой стадией ингибирования образование комплекса ингибитора с перекиснъш радикалом НОз и последующее его расщепление. Особенно сильное замедляющее влияние на окисление оказывают фенол и НСООН; уже при содержании их 0 002 мол. Хей и Уотерс [304] исследовали автоокисление изопропилбензола в присутствии ингибиторов - триалкилфенолов и установили, что в процессе реакций около 2 % триалкилфенолов окисляются в производные 4-оксиарилалкилкетонов и 4 4-диоксидибензила. [39]
Теория сильных электролитов показывает, что образование ионных атмосфер ведет к замедлению движения ионов. Механизм замедляющего влияния ионных атмосфер двоякий. С одной сто - роны, имеет место электрофорети - ческий механизм торможения, заключающийся в появлении встречного движения ионной атмосферы. [40]
Реакции обрыва цепи, протекающие при парофазном окислении углеводородов, изучены недостаточно. Основываясь на замедляющем влиянии некоторых поверхностей на скорость реакции, многие исследователи высказывали предположение, что обрыв цепи происходит в результате исчезновения свободных радикалов на стенках сосудов. Обрыв цепи может также протекать гомогенно в результате рекомбинации свободных радикалов или реакций диспропорционирования водорода. Обычно принимают, что длина цепей достаточно велика, и большинство продуктов образуется в результате реакций распространения цепи. [41]
Результаты настоящей работы еще раз подчеркивают важную роль воды в процессе пассивации титана. Возможно и другое объяснение замедляющего влияния воды на коррозию титана. [42]
Они обязательно содержат в себе потенциальную возможность возникновения соответствующих отраслей хозяйства. Именно в этом заключается ускоряющее или замедляющее влияние природной среды на общественное развитие, на отдельные стороны экономической деятельности людей. [43]
В опытах с естественным графитом ( графит с содержанием 0 05 % золы) наблюдалось необратимое замедление скорости реакции. Спустя 60 мин после прекращения добавки РОСЬ сильное замедляющее влияние не прекратилось. [44]
По диффузионной способности дисперсные красители превосходят кислотные. Дисперсные красители находятся в красильной ванне в форме высокодисперсной суспензии, и на общую скорость крашения большое замедляющее влияние оказывает переход красителя из состояния суспензии в истинный раствор. Поэтому энергия активации крашения для дисперсных красителей значительно выше, чем для прямых. [45]