Субмикроколичество - вещество
Cтраница 1
Субмикроколичества вещества можно определять титрованием в неводных средах, используя визуальные или потенциометрические методы обнаружения конечной точки. Разработана методика титрования органических оснований и гидрохлоридов аминов в ледяной уксусной кислоте [1-3]; но, вероятно, этот метод можно распространить на другие типы соединений и использовать другие неводные растворители. [1]
Поэтому для разделения и определения субмикроколичеств веществ и возникает необходимость в миниатюризации простых химических методов, которые часто должны сочетаться с инструментальными методами. [2]
Криоскопическое определение молекулярного веса [1] ввиду большой величины депрессии точки плавления камфоры, взятой в качестве растворителя очень подходит для анализа субмикроколичеств вещества. При субмикроанализе вместо широких трубок, применяемых в микроопределениях, необходимо использовать капилляры. Главной трудностью в этом случае является взвешивание и перенесение образца в камфору без потерь. Эта трудность была преодолена путем взвешивания капилляра на микровесах, внесения в него камфоры и повторного взвешивания на тех же весах. Платиновую проволоку, взвешенную на субмикровесах, погружают в расплавленный образец так, что на ее конце образуется маленькая капля. После этого проволоку снова взвешивают и опускают тем концом, на который нанесен образец, в капилляр. Капилляр запаивают и определяют депрессию точки кристаллизации. [3]
Криоскопическое определение молекулярного веса [1] ввиду большой величины депрессии точки плавления камфоры, взятой в качестве растворителя, очень подходит для анализа субмикроколичеств вещества. При субмикроанализе вместо широких трубок, применяемых в микроопределениях, необходимо использовать капилляры. Главной трудностью в этом случае является взвешивание и перенесение образца в камфору без потерь. Эта трудность была преодолена путем взвешивания капилляра на микровесах, внесения в него камфоры и повторного взвешивания на тех же весах. Платиновую проволоку, взвешенную на субмикровесах, погружают в расплавленный образец так, что на ее конце образуется маленькая капля. После этого проволоку снова взвешивают и опускают тем концом, на который нанесен образец, в капилляр. Капилляр запаивают и определяют депрессию точки кристаллизации. [4]
 |
Хроматографическое определение 7 редкоземельных элементов после активации пробы нейтронами. [5] |
В аналитических определениях большое значение имеют эффекты соосаждения элементов, которые должны быть минимальными в процессах разделения и возможно полнее при выделении микроколичеств с коллекторами. Меченые атомы, позволяющие осуществлять контроль за поведением субмикроколичеств веществ, нашли и в этой области широкое применение. [6]
С целью выяснения возможности применения для титрования в неводных растворителях были изучены следующие индикаторы: кристаллический фиолетовый, метиловый фиолетовый, циба синий BZL, орацет синий 13 и нейтральный красный. Последние три индикатора дают нечеткие конечные точки, и при использовании их для анализа субмикроколичеств вещества необходимо вводить большие поправки, поэтому эти индикаторы не могут быть рекомендованы. Кристаллический фиолетовый и метиловый фиолетовый одинаково хороши, но обычно лучше использовать первый, поскольку он позволяет работать с более разбавленными растворами. [7]
Найденная при этом нормальность раствора лишь незначительно отличалась от полученной в результате стандартизации по кислому фталату калия. В работах [14, 15] было отмечено, что нельзя превышать однократный избыток ацетата ртути, однако данные, полученные нами при титровании субмикроколичеств вещества, не подтверждают этого вывода. Для образцов S-бензилтиуронийхлорида весом 60 мкг результаты были одинаковы при двух -, шести - и даже двенадцатикратном избытке ацетата ртути. [8]
Определение фтора представляет трудности при работе с любыми количествами вещества. Два наиболее широко применяемых метода - осаждение в виде хлорфторида свинца с последующим гравиметрическим или титриметрическим окончанием и титрование нитратом тория - не пригодны для применения к субмикроколичествам вещества: хлорфторид свинца недостаточно растворим, а титрование нитратом тория, хотя и очень чувствительно, требует контрольных титрований для компенсации влияния электролита [1]; при работе с субмикроколичествами такие контрольные титрования практически невозможны. Были предприняты попытки использовать осаждение фторида кальция, однако в случае самого маленького возможного объема, который мог быть использован, даже в присутствии органических растворителей осаждение было далеко не количественным. Были рассмотрены спектрофотометрические методы, однако известные в то время методы были основаны на ослаблении окраски соответствующего окрашенного комплексного соединения металла под влиянием фторид-иона или на реакции фторид-иона с катионом умеренно растворимого осадка для освобождения эквивалентного количества окрашенного аниона. На эти методы влияет присутствие других анионов, и, кроме того, в случае методов последнего типа необходимо фильтрование. [9]
Страницы: 1