Изменение - концентрационное соотношение
Cтраница 1
Изменение концентрационных соотношений в диффузионном слое обусловлено как течением процесса электролиза, так и исходным состоянием концентраций основных компонентов раствора. Последний фактор имеет весьма важное значение в комплексных цианистых электролитах. [1]
Для определения характера изменения концентрационных соотношений в приэлектродном слое в фосфатных растворах необходимы данные о структуре комплексов, преобладающих в этих электролитах. [2]
На существенную роль такого изменения концентрационных соотношений указывает также зависимость стабильности потенциала золотого электрода от избыточной концентрации KGN, а также смещение этого потенциала в положительную сторону при вращении электрода. Опыты показали, что с понижением концентрации KGN уменьшается стабильность потенциала во времени и ухудшается его воспроизводимость. Так, например, если при концентрации свободного KCN 66 г. л воспроизводимость потенциала электрода составляет 5 мв, то при концентрации 1 3 г / л эта величина достигает 30 мв. Очевидно, что это явление также связано с процессом ионизации золота. [3]
 |
Зависимость выхода по току металлического цинка от плотности тока в электролите iN ZnO 1 5 TV KCN 1 5 N КОН. [4] |
Возникновению указанной пленки может способствовать изменение концентрационных соотношений у поверхности катода во время электролиза, а также процесс ионизации цинка, который протекает в исследованном электролите со скоростью 1 9 - 10 - 3 г / см2 в сутки. Растворение металла происходит, по-видимому, не только в отсутствие поляризующего тока, но также и при катодной поляризации цинка. Уменьшение выхода по току цинка при плотностях тока, превышающих предельную, обусловлено одновременным протеканием процесса выделения водорода. Это явление свидетельствует о включении в металлическое покрытие других веществ, как, например, гидроокиси цинка. Источником таких веществ, очевидно, является упомянутая выше пассивирующая пленка. [5]
 |
Зависимость плотности тока от скорости вращения. [6] |
Образование труднорастворимых соединений может произойти в результате изменения концентрационных соотношений в прикатодном слое. Уменьшением активной поверхности электрода обусловлено, очевидно, не только появление ветви /, но также и резкое понижение предельного тока металла под действием нитрита натрия. [7]
На осциллограммах отчетливо проявляются область медленного изменения потенциала, которая обусловлена изменением концентрационных соотношений в прикатодном слое, а также участки, соответствующие появлению предельного тока палладия и совместному выделению металла и водорода. Сопоставление осциллограмм, полученных в электролитах А и Б, показывает, что под действием ионов нитрита концентрационные изменения в диффузионном слое происходят значительно быстрее. [8]
Не исключена также возможность по нижения растворимости комплексных соединений палладия при изменении концентрационных соотношений и рН в прикатодном слое, а также изменения сольватационных равновесий в двойном слое. [9]
При более высоких плотностях тока пассивирующие катод соединения могут возникнуть в результате изменения концентрационных соотношений в диффузионном слое в процессе электролиза. [10]
 |
Влияние концентрации Pd на катодную поляризацию в электролите, содержащем 20 г / л МН С1 ( рН 9 0, 20 С.| Влияние концентрации Pd на катодную поляризацию в аммино-хлоридном электролите. [11] |
Своеобразное влияние хлористого аммония на скорость катодного процесса дает основание сделать вывод, что величина катодной поляризации палладия в решающей степени определяется как изменением концентрационных соотношений в прикатодном слое, так и ограничениями химического характера. [12]
Причиной этому изменению является, очевидно, как и в случае других исследованных нами металлов, пассивирование поверхности золота в процессе электролиза возникающими труднорастворимыми соединениями типа цианидов, окисей и гидроокисей. Образованию таких соединений может способствовать ионизация золота, а также изменение концентрационных соотношений в диффузионном слое. [13]
Ввиду того, что при разряде ионов водорода прикатодный слой перемешивается газообразным водородом как выше, так и ниже предельного тока, становится очевидным, что этот фактор не является одной из основных причин возникновения автоколебаний. К таким причинам, по-видимому, и в данном случае следует отнести изменение концентрационных соотношений в диффузионном слое. Подтверждением этого вывода могут служить данные, которые показывают, что с уменьшением толщины диффузионного слоя меняется частота автоколебаний ( см. рис. 20) и что они наблюдаются также и в том случае, если платиновый катод покрыть электролитическим слоем другого металла, как, например, меди или кадмия. [14]
Сопоставление влияния спиртов на качество электролитических медных покрытий с их действием на катодную поляризацию наглядно показывает, что блескообразующая эффективность этих соединений является максимальной в зоне предельного тока. В связи с этим можно предполагать, что блескообразующее действие спиртов обусловлено образованием алкоголятных комплексов с одновалентной медью, растворимость которых уменьшается с изменением концентрационных соотношений в прикатодном слое, наиболее резко происходящим при плотностях тока близких к предельной. Вследствие этого возникают условия, способствующие выпадению этих комплексов в осадок и появлению их мелкодисперсного золя, который, как и в случае других бле-скообразователей [339], экранирует микровыступы катода и приводит к сглаживанию его поверхности. [15]
Страницы: 1 2