Cтраница 3
Восстановление микроконцентраций примесей может не происходить в силу, например, комплексообразования с другими примесями, или проходить до образования устойчивых в расплаве субсоединений. Если восстановление прошло до металла, последний может оставаться в расплаве в виде ионно-электронных или атомных растворов или металлического тумана. [31]
Дальнейшее повышение температуры приводит к снижению ц к, которое можно объяснить растворением высаженного осадка на катоде при высоких температурах, а также образованием субсоединений. [32]
Обычно они существуют в газообразном состоянии при высоких температурах, а при охлаждении разлагаются ( диспропорционируют) с выделением металла. Из известных субсоединений алюминия наиболее удобен для целей очистки, по ряду параметров, именно субфторид, который и стали применять в технологии дистилляцион-ного получения металла особой чистоты. [33]
При выделении из газовой фазы субсоединения диспропорцио-нируют на алюминий и соответствующее соединение А1 ( III) ( малая стабильность я2 - электронного состояния. Химический транспорт этих субсоединений через газовую фазу ( разд. [34]
С увеличением плотности тока анодный выход по нему уменьшается. Это явление следует объяснить образованием субсоединений олова. При низких плотностях тока имеется большая возможность образования субионов олова. [35]
![]() |
Зависимость плотности расплавленных магния и солей от температуры. [36] |
Вредными примесями являются сульфаты железа и другие примеси, увеличивающие количество шлама, образующегося при взаимодействии этих солей с магнием с выделением MgO, и снижающие выход магния по току. Соли железа и никеля восстанавливаются магнием и его субсоединениями; выделяющееся при этом губчатое железо скапливается у катода, адсорбирует оксид магния и создает непроводящий слой, который нарушает нормальный ход электролиза. [37]
![]() |
Зависимость плотности расплавленных магния и солей от температуры. [38] |
Вредными примесями являются сульфаты железа и другие примеси, увеличивающие количество шлама, образующегося при взаимодействии этих солей с магнием с выделением M gU, и снижающие выход магния по току. Соли железа и никеля восстанавливаются магнием и его субсоединениями; выделяющееся при этом губчатое железо скапливается у катода, адсорбирует оксид магния и создает непроводящий слой, который нарушает нормальный ход электролиза. [39]
![]() |
Плотность расплавленного магния и расплавленных солей. / - Mg. 2 - KGl-M gCl2. 3 - KC1. 4 - MgCV. [40] |
Вредными примесями являются сернокислые соли ( 5О4 -) соли железа и другие примеси, увеличивающие количество шлама, образующегося при взаимодействии этих солей с магнием с выделением MgO, и снижающие выход по току. Соли железа и никеля восстанавливаются магнием и его субсоединениями; выделяющееся при этом губчатое железо скапливается у катода, пропитывается окисью магния и создает непроводящий слой, нарушающий нормальный ход электролиза. [41]
Позже было установлено, что растворы металлов в их расплавленных солях оптически пусты и что при растворении изменяется температура кристаллизации расплава; таким образом, эта теория не подтвердилась. Лоренц установил, что при растворении металла могут образовываться субсоединения Поэтому при наличии добавок солей и комплексо-образования растворимость металла уменьшается. [42]
В высокотемпературной электрохимии нередко остаточные токи объясняют взаимодействием продуктов электролиза с веществом электрода или с электролитом. Само собой разумеется, что при образовании сплавов или субсоединений число ионов, разряжающихся при напряжениях, более низких, чем напряжение разложения, должно возрастать, и остаточные токи будут увеличиваться. [43]
Прочность соединений пониженной валентности возрастает с повышением температуры. С понижением же температуры равновесие Me МеХ2 2МеХ сдвигается влево и субсоединений распадается на металл и соль обычной валентности. [44]
Получают субфторид алюминия, нагревая при высокой температуре чистый трифторид или его смесь с металлом. Теоретические расчеты показывают, что атомы других элементов если и способны образовывать субсоединения, то в значительно меньшей степени, и поэтому алюминий, возгоняясь в форме субфторида, при охлаждении оказывается уже лишенным примесей. Трифторид остается в виде твердого вещества, а очищенный жидкий металл стекает в приемник. Обычно применяется электролитически рафинированный металл и чистый трифторид алюминия, так как чем чище исходные вещества, тем выше степень очистки. При необходимости проводится двух - и трехкратная дистилляция-сублимация, что гарантирует еще более высокую степень чистоты. [45]