Cтраница 2
ЭГДМА по механизму распределения, если транспорт гидрофобных субстратов осуществляется через мембрану. Гидрогели с высокой степенью сшивания оказываются непроницаемыми по отношению к гидрофильным субстратам. На основании значений коэффициентов распределения можно полагать, что обследованные гидрофильные субстраты диффундируют через ПОЭМА и ПОЭМА е 1 мол. [16]
Получены кинетические уравнения для протекающих в мицеллярных растворах реакций первого, второго и третьего порядков между органическими веществами и гидрофильными ионами. Развиваемый подход определяется применимостью двух новых предположений. Во-первых, в соответствии с другими недавними работами предполагается, что возрастание скорости обусловлено в основном резким увеличением относительных концентраций органических и гидрофильных субстратов при их включении в мицеллярную фазу. Во-вторых, предполагается, что слой Штерна мицелл насыщен противоионами ПАВ. [17]
Из данных, приведенных в табл. 20.3 и 20.4, с очевидностью следует, что Ко для обеих мембран намного больше единицы. По-видимому, эти высокие значения Ко для ПОЭМА не согласуются с механизмом транспорта растворенного вещества путем его проникания через поры. Это противоречие можно разрешить, если предположить, что величина Ко определяется главным образом высокой растворимостью гидрофобных субстратов в гидрофобных областях гидрогеля, тогда как транспорт гидрофильных субстратов осуществляется путем диффузии через флуктуирующие поры. Поэтому представляется важным разделить вклады, вносимые каждым из механизмов в общую проницаемость, чтобы выяснить, который из них определяет проницаемость гидрофобных субстратов через ПОЭМА. [18]
Определены проницаемости водорастворимых неэлектролитов и некоторых гидрофобных стероидов в пленках гидрогелей поли-2 - оксиэтилметакрилата. Исследовано влияние степени сшивания и равновесного содержания воды на наблюдаемые значения проницаемости. Для гидрофильных субстратов проницаемость и коэффициенты распределения соответствуют гипотезе о транспорте через области псевдообъемной воды в пленках гидрогелей. Эти области располагаются, по-видимому, в порах, пронизывающих пленку. Уменьшение доли псевдообъемной воды путем сополимеризации или сшивания приводит к уменьшению как коэффициентов распределения, так и самой проницаемости. Это указывает на то, что области, не содержащие псевдообъемной воды, оказываются недоступными для гидрофильных субстратов. [19]