Сужение - резонансная линия
Cтраница 1
 |
Зависимость ширины линий ЯМР от температуры для гидридов титана различного состава. [1] |
Сужение резонансной линии при температуре около 200 С, наблюдаемое для TiHlj9e9 вызывается, главным образом, термическим разложением образца. [2]
Происходит сужение резонансной линии. В нашем случае обменная энергия модулирует ди-польное взаимодействие. В выражении для дипольного взаимодействия за релаксацию ответственны члены, которые связывают состояния 5г 1, Sz 2 с состоянием Sz. Как было замечено Кеффером [17] и Андерсоном [16], эти члены должны учитываться при расчете ширины резонансной кривой, за исключением случая, когда е обм. При этом условии переход магнитной энергии в обменную возможен и мы имеем спин-решеточную релаксацию обычной парамагнитной соли. [3]
Такой обмен ведет к сужению резонансных линий. Развитый Ван-Флеком метод моментов резонансных кривых позволяет судить о преимуществе того или иного механизма взаимодействия в исследуемых образцах. [4]
Кроме указанных выше факторов, ограничивающих сужение резонансных линий и возможность наблюдения тонкой структуры спектров, искажение спектров может происходить за счет обменных процессов. Такими процессами могут быть процессы обмена однотипными ядрами, находящимися в химически неэквивалентных положениях, и процессы обмена эквивалентными ядрами между одинаковыми молекулами. [5]
Ван-Флек [73], а также Андерсон и Вейсс [157] рассмотрели эффект сужения резонансной линии под влиянием обменного взаимодействия. [6]
Ван-Флек показал, что обмен между спинами одинаковых ядер приводит к сужению резонансной линии, а обмен между спинами различных ядер уширяет линию. [7]
 |
Влияние магнитной обработки воды на характер протонно-магнитного резонанса. [8] |
Несмотря на то, что электромагнитная активация в обоих случаях приводит к сужению линии ПМР, сужение резонансной линии природной воды сразу, после активации ( аналогично сужению линии для раствора бикарбоната кальция) говорит о том, что основную роль в механизме активации играет дегидратация ионов. [9]
Как и в настоящем примере, так и в задаче об обменном сужении, рассмотренной Андерсоном и Вейс-сом [62], сужение резонансной линии обусловливается флуктуирующим магнитным окружением парамагнитного иона. Предположим, что для каждого иона, имеющего резонансную частоту соо, локальное поле может принимать два значения, одно из которых смещает резонансную частоту соо на 6 рад / сек, а другое на - б рад / сек. Предположим далее, что ион случайным образом перескакивает из одного такого состояния в другое ( или магнитное локальное поле случайным образом изменяет свое значение), причем среднее время существования иона в каждом из этих состояний есть тс. Теперь можно проанализировать влияние такого движения на расщепление и уширение резонансной линии, вспомнив определение времени релаксации Г2 поперечных компонент намагниченности. [10]
В молекулярных кристаллах частичное сужение резонансных линий может быть вызвано вращением молекул. [11]
В ионном кристалле с дефектами по Шоттки, например в NaCl, средняя частота перескока иона ( в нашем случае Na) равна Тцона Сп vn, где са - концентрация вакансий Nao L a v о - средняя частота перескока дефектов. В галогенидах щелочных металлов сужение резонансной линии ЯМР наступает при сравнительно низких температурах. [12]
Здесь / должно быть величиной изотропного обменного взаимодействия, выраженного через эффективные спины. Мы видели ( § 3), что когда имеется значительная магнитная анизотропия, обменное взаимодействие, выраженное через эффективные спины, может быть сильно анизотропным, даже если исходное обменное взаимодействие, будучи записано через истинные спины, является изотропным. Таким образом, сужение резонансных линий благодаря обменному взаимодействию, вероятнее всего, будет заметным тогда, когда дипольные моменты почти полностью обусловлены электронным спином, как в наполовину заполненных оболочках, например 3d5, Mn2, Fe3 в слабом кристаллическом поле. [13]
В твердых телах резонансные линии уширены вследствие взаимодействия между ядрами ( диполь-дипольная и электрическая квадрупольная связи и др.) и взаимодействия ядерной системы с ее окружением. При повышении температуры интенсивность движения молекул твердого тела растет и уменьшается ширина линии за счет усреднения локальных полей. Для газов и жидкостей, где происходит довольно быстрое движение молекул, ширина линии сильно уменьшается. Вообще следует иметь в виду, что заторможенное и свободное вращение молекул и групп в молекулах, либрация, квантово-механический туннельный эффект, самодиффузия и другие формы движения способствуют сужению резонансной линии. [14]
В твердых телах резонансные линии уширены вследствие взаимодействия между ядрами ( диполь-дипольная и электрическая квадрупольная связи и др.) и взаимодействия ядерной системы с ее окружением. При повышении температуры интенсивность движения молекул твердого тела растет и уменьшается ширина линии за счет усреднения локальных полей. Для газов и жидкостей, где происходит довольно быстрое движение молекул, ширина линии сильно уменьшается. Вообще следует иметь в виду, что заторможенное и свободное вращение молекул и групп в молекулах, либрация, квантово - механический туннельный эффект, самодиффузия и другие формы движения способствуют сужению резонансной линии. [15]
Страницы: 1