Сульфат - одновалентная ртуть
Cтраница 1
Сульфат одновалентной ртути превращается под действием окислителя в сульфат двухвалентной ртути. Таким образом, окисление пропилена в акролеин может быть осуществлено непрерывным методом и представляет собой окислительно-восстановительный ( электрохимический) процесс. Оле-фины с длинной цепью окисляли смесью бихромата натрия и серной кислоты в высшие кислоты; при этом происходило восстановление шестивалентного хрома Na2Cr2O7 до трехвалентного Cr2 ( SO4) 3, который затем снова окисляли. Этот процесс также является окислительно-восстановительным. [1]
Сульфат одновалентной ртути превращается под действием окислителя в сульфат двухвалентной ртути. Таким образом, окисление пропилена в акролеин может быть осуществлено непрерывным методом и представляет собой окислительно-восстановительный ( электрохимический) процесс. Оле-фины с длинной цепью окисляли смесью бихромата натрия и серной кислоты в высшие кислоты; при этом происходило восстановление шестивалентного хрома Na2Cr207 до трехвалентного Cr2 ( SO4) 3, который затем снова окисляли. Этот процесс также является окислительно-восстановительным. [2]
Нижний индекс I введен для обозначения элемента, содержащего сульфат одновалентной ртути, в отличие от элемента, содержащего двуокись свинца. Этот индекс употребляется только в данном параграфе. [3]
 |
Стандартный электрохимический элемент Вестона. [4] |
Оба электрода этого элемента погружены в насыщенный раствор сульфата кадмия, а наличие в нем двух твердых солей - гидрата сульфата кадмия и сульфата одновалентной ртути - обеспечивает обратимость и высокую воспроизводимость напряжения. [5]
Одновременно с сульфат-ионом в растворе не могут присутствовать ионы бария, стронция, свинца, а также ионы одновалентной ртути в том количестве, которое превышает весьма малую растворимость сульфата одновалентной ртути. [6]
Из их солей легко растворимы нитраты Pb, Ag и одновалентной ртути. Сульфат серебра с трудом растворяется, сульфат одновалентной ртути обладает еще меньшей растворимостью, сернокислый же свинец практически нерастворим. Гидроокиси, карбонаты и сульфиды этих металлов нерастворимы. Хлориды серебра, свинца и одновалентной ртути на холоду также нерастворимы, и только РЬС1а растворяется при нагревании. [7]
Для анализа необходим рН - метр с электродами, пригодными для потенциометрического титрования бромида. Электродом сравнения служит полуэлемент ртуть - сульфат одновалентной ртути с сернокислотным мостиком, а индикаторным электродом - серебряная проволока. Следует применять сухие бромацетилбромид, нитробензол и эфир сорта чистый для анализа или реактивный. Около 0 6 г мелко измельченного сухого полиэфира взвешивают и помещают в пробирку из тугоплавкого стекла, куда добавляют 2 мл нитробензола и 0 5 мл бромацетил-бромида. Пробирку соединяют с хлор кальциевой трубкой и нагревают в течение 30 мин. Осадок несколько раз промывают на фильтре эфиром, сушат в сушильном шкафу при 75 и измельчают в порошок, который подвергают экстрагированию в течение 4 час. Перед анализом на содержание брома эфир полностью удаляют высушиванием в сушильном шкафу. [8]
Применение сульфата ртути в количестве более 1 % не дает никаких преимуществ. Некоторые авторы рекомендуют применение металлической ртути и сульфата одновалентной ртути, однако эти соединения быстро образуют сульфат двухвалентной ртути. Добавив хлористого калия к водному раствору, получают с выходом 63 % смесь калиевых солей моно-сульфокислот, из которых 97 % составляет 1-изомер. Образовавшиеся в количестве около 8 % дпсульфокислоты остаются в растворе. [9]
Первичные и вторичные спирты, например этиловый, нормальный пропиловый, изобутиловый, фенилэтиловый спирты, вызывают помутнение; в дальнейшем при стоянии образуется бесцветный кристаллический осадок. В случае изопропилового спирта при длительном воздействии выпадает осадок сульфата одновалентной ртути. С третичным бутиловым спиртом тотчас же появляется желтая окраска и через несколько минут выпадает обильный желтый осадок. Поэтому реакция не идет с тщи третичными спиртами, которые вследствие особенностей строения не могут дать этиленовых углеводородов, например с трифенилкарбинолом. Сложные эфиры третичных спиртов также дают указанную реакцию, предварительно расщепляясь с образованием этиленового углеводорода. [10]
Во взятом олеуме должно содержаться не более 105 % теоретически требуемого для введения одной сульфогруппы количества серного ангидрида [7776], в противном случае невозможно избежать образования значительного количества дисульфокислот. Применение сульфата ртути в количестве более 1 % не дает никаких преимуществ. Некоторые авторы рекомендуют применение металлической ртути и сульфата одновалентной ртути, однако эти соединения быстро образуют сульфат двухвалентной ртути. Добавив хлористого калия к водному раствору, получают с выходом 63 % смесь калиевых солей моно-сульфокислот, из которых 97 % составляет 1-изомер. Образовавшиеся в количестве около 8 % дисульфокислоты остаются в растворе. [11]
Типичным примером толстых структурно-несовершенных пленок являются соединения галогенидов на ртути, серебре и меди. Возможно, что ориентация возникает благодаря очень хорошему совпадению плоскости каломели ( ПО) с плотноупакованной, в первом приближении, поверхностью ртути. Наоборот, анодно-образующиеся пленки моноклинного сульфата одновалентной ртути состоят из беспорядочно ориентированных кристаллов. Боулт и Терек [180] показали, что бромид одновалентной ртути, также тетрагональный, образуется предпочтительно в той же самой ориентации, что и каломель, однако на ртути в растворе иодида происходит образование смешанных, рыхлых и беспорядочно ориентированных отложений. С помощью электронного микроскопа они обнаружили также, что пленки хлорида и бромида одновалентной ртути состоят из пористых скелетных кристаллов. Они предполагают, что сначала на поверхности образуется двумерный монослой галогенида; затем, путем переноса через этот слой или его пробоя, на некоторых участках происходит анодное растворение ртути до Н дн, а на остальной поверхности раздела пленка / раствор осаждается каломель, причем катионы покидают ртуть у основания пор растущей пленки. Эта простая теория объясняет наличие пор. Однако трудно понять, каким образом происходит существенный перенос катионов через раствор, содержащий осаждающие анионы. [12]
Типичным примером толстых структурно-несовершенных пленок являются соединения галогенидов на ртути, серебре и меди. Возможно, что ориентация возникает благодаря очень хорошему совпадению плоскости каломели ( НО) с плотноупакованной, в первом приближении, поверхностью ртути. Наоборот, анодно-образующиеся пленки моноклинного сульфата одновалентной ртути состоят из беспорядочно ориентированных кристаллов. Боулт и Терек [180] показали, что бромид одновалентной ртути, также тетрагональный, образуется предпочтительно в той же самой ориентации, что и каломель, однако на ртути в растворе иодида происходит образование смешанных, рыхлых и беспорядочно ориентированных отложений. С помощью электронного микроскопа они обнаружили также, что пленки хлорида и бромида одновалентной ртути состоят из пористых скелетных кристаллов. Они предполагают, что сначала на поверхности образуется двумерный монослой галогенида; затем, путем переноса через этот слой или его пробоя, на некоторых участках происходит анодное растворение ртути до Hg aH, а на остальной поверхности раздела пленка / раствор осаждается каломель, причем катионы покидают ртуть у основания пор растущей пленки. Эта простая теория объясняет наличие пор. Однако трудно понять, каким образом происходит существенный перенос катионов через раствор, содержащий осаждающие анионы. [13]
Страницы: 1