Сульфатирование - олефин
Cтраница 1
Сульфатирование олефинов, особенно высокомолекулярных, неоднократно подвергалось всесторонним исследованиям [109], так как образующиеся при этом продукты - алкилсульфаты - растворимы в воде и обладают прекрасными капиллярно-активными и моющими свойствами. [1]
Сульфатирование олефинов дает возможность получать только вторичные алкилсульфаты, которые лишь в ограниченной степени применимы в качестве моющих средств. Первичные алкилсульфаты можно производить из олефинов только через промежуточно полученные первичные спирты, образующиеся при оксо-синтезе, описанном в этой главе несколько ниже ( стр. [2]
Механизм сульфатирования олефинов состоит в электрофиль-ном присоединении к ним серной кислоты; последняя играет роль и катализатора и реагента. [3]
При сульфатировании олефинов наблюдается еще одна побочная реакция - образование жидких низкомолекулярных полимеров за счет катионной полимеризации олефинов. [4]
При сульфатировании олефинов с целью получения алкилсуль-фатов как моющих веществ нежелательны не только полимеризация олефина, но и реакции образования спиртов, простых эфиров и диалкилсульфатов. Замечено, что образование диалкилсульфатов дополнительно снижается при быстром проведении реакции, когда не успевает устанавливаться равновесный состав смеси. [5]
Фирма Шелл осуществила сульфатирование олефинов в промышленном масштабе и выпускает продукт, известный под торговым названием типол. Фирма Англо-Ираниан производит олефины из шотландских сланцев. [6]
Исследования Баумгартена [110] показали, что при сульфатировании олефинов моногидратом при температурах значительно ниже 0 происходит перемещение двойной связи. Поэтому при обработке, например, додецена-1 образуется в основном не додецил-2 - сульфат, как это считалось прежде, а додецилсульфаты с сульфогруппой при третьем, четвертом и, возможно, стоящих еще ближе к середине цепи атомах углерода. [7]
Исследования Баумгартена [110] показали, что при сульфатировании олефинов моногидратом при температурах значительно ниже 0 происходит перемещение диойной связи. Поэтому при обработке, например, додецена-1 образуется в основном не додецил-2 - сульфат, как это считалось прежде, а додецилсульфаты с сульфогруппой при третьем, четвертом и, возможно, стоящих еще ближе к середине цепи атомах углерода. [8]
Механизм каталитической изомеризации двойной связи при дегидро-хлорировании и дегидратации, сульфатировании олефинов, перемещении двойных связей в олефинах, пропускании их над стационарным катализатором или при обработке их жидкими, каталитически действующими веществами до настоящего времени уже при относительно низких температурах объясняли протеканием многочисленных реакций присоединения и отщепления с участием двойной связи, приводивших постепенно к образованию всех возможных изомеров. [9]
Азингер [71] и Баумгартен [72] также высказали предположение, что перемещение двойной связи в олефинах происходит путем присоединения и последующего отщепления агента; их соображения подробнее изложены при описании специальных случаев, как каталитическое дегидрохлориро-вание и сульфатирование олефинов. [10]
 |
Схема основных процессов производства ПАВ типа алкилсульфатов. [11] |
При сульфатировании спиртов полученная масса содержит в основном алкилсерную кислоту; имеются также непревращенная серная кислота и спирт. При сульфатировании олефинов в смеси, кроме того, присутствуют непревращенный олефин и небольшое количество диалкилсерной кислоты, простого эфира и полимеров. Массу нейтрализуют концентрированной щелочью в блоке 2, не допуская повышения температуры сверх 60 С. [12]
Полученная паста часто не проходит дополнительной обработки и после отбеливания и добавления к ней других компонентов моющих средств ( фосфатов и др.) поступает в сушилки, где получается сухой порошок, идущий на расфасовку. Однако при сульфатировании олефинов и спиртов ( особенно вторичных) серной кислотой нейтрализованная масса содержит много сульфата натрия ( за счет избытка серной кислоты), непревращенного или образовавшегося спирта и олефина. Когда их примесь нежелательна или хотят избежать потерь спирта и олефина, проводят очистку нейтрализованной смеси, что значительно усложняет производство. [13]
 |
Глубина сульфатирования олефиновых углеводородов фракции 180 - 320 С. [14] |
Концентрация и количество применяемой серной кислоты при сульфатировании олефинов определяет во многом полноту сульфатирования и поверхностно активные свойства продуктов. Увеличение концентрации и количества серной кислоты увеличивает полноту сульфатирования, но увеличение этих параметров сверх определенного уровня приводит к повышению выхода нежелательных побочных продуктов реакции и, в первую очередь, продуктов полимеризации. [15]
Страницы: 1 2