Сульфатирование - спирт
Cтраница 3
Для сульфирования парами SO3, разбавленными воздухом, технологическая схема не отличается от рассмотренной раньше для сульфатирования спиртов. Этот раствор, а также раствор ал кил-ароматического углеводорода в жидком SO2 вводят на тарелку ( стакан) реактора 4; он перетекает на стенку корпуса, и там в стекающей вниз пленке реакция завершается. [31]
 |
Схема сульфирования в растворе жидкого сернистого ангидрида. [32] |
Для сульфирования парами SO3, разбавленными воздухом, технологическая схема не отличается от рассмотренной раньше для сульфатирования спиртов. Этот раствор, а также раствор алкиларо-матического углеводорода в жидком SO2 вводят на тарелку ( стакан) реактора 4; он перетекает на стенку корпуса, и там в стекающей вниз пленке реакция завершается. [33]
По Министерству химической промышленности СССР освоены производства сульфонола НП-1 на Сумгаитском комбинате хлороргани-ческих продуктов и пущен цех сульфатирования спиртов на Винницком химкомбинате. [34]
Несмотря на то, что использование хлорсульфоновой кислоты приводит к снижению расхода сульфатирующего агента и увеличению глубины сульфатирования спиртов до 90 %, достигаемая глубина все же недостаточна. Наиболее перспективным является процесс сульфатирования триоксидом серы. В нашей стране разработаны новые конструкции пленочных реакторов - сульфураторов, в технологическую схему по всем узлам закладываются современные инженерные решения. Этот способ позволяет использовать исходные реагенты практически в сте-хиометрических соотношениях, обеспечивает конверсию исходных спиртов 97 5 - 98 5 % и достаточно высокое качество получаемых продуктов. [35]
Процесс сульфатирования спиртов серным ангидридом, протекая в основном в том же направлении, что и процесс сульфатирования спиртов серной кислотой, имеет то преимущество, что в процессах реакции отсутствует вода, которая сдвигает реакцию влево. Основная реакция сульфатирования необратима. При этом глубина превращения спиртов в моноалкилсульфаты зависит от температурного режима протекания процесса, соотношения реагентов, их концентрации и времени контакта спиртов с продуктами реакции. [36]
Достоинство перечисленных сульфатирующих агентов состоит в необратимости реакции, что снижает их расход и делает их особенно - пригодными для Сульфатирования спиртов, отличающихся малой реакционной способностью, или менее выгодными условиями равновесия при взаимодействии с серной кислотой. Тем не менее в промышленности применяют главным образом серную кислоту как более дешевый реагент. Реакционная масса содержит непревращенные кислоту и спирт, моноалкилсульфат и небольшое количество диалкилсульфата. Процесс с серной кислотой оказывается более длительным, чем с другими агентами. При периодическом оформлении его ведут в реакторе с мешалкой при 30 - 50 С, постепенно добавляя спирт к кислоте. Операция продолжается несколько часов и заканчивается, когда реакционная масса становится полностью растворимой в воде. [37]
По Министерству химической промышленности СССР освоены производства сульфонола НП-1 на Сумгаитском комбинате хлорорганичес-ких продуктов и сульфонола НП-3 на Горловском химзаводе, пущен цех сульфатирования спиртов на Винницком химкомбинате. [38]
Джильберт и Велдхейс [94] отмечают, что при сульфатировании хлорсульфоновой кислотой оксиэтилированных спиртов при введении первой половины кислоты не наблюдается выделение газа, но происходит выделение большого количества тепла, равное теплоте сульфатирования спиртов и растворения хлористого водорода. В конце добавления кислоты выделяется хлористый водород и требуется нагревание массы, чтобы поддержать желаемую температуру до прекращения выделения хлористого водорода. Практически удаляется только 50 - 60 % хлористого водорода, остальное количество остается в реакционной массе и нейтрализуется каустической содой с образованием поваренной соли. [39]
Недостатки рассмотренного производства, состоящие в неполном использовании реагентов, получении отхода или балласта Na2SO4, а также технологические сложности полной переработки реакционной массы при получении высококачественного моющего средства привели к тому, что сульфатирование спиртов серной кислотой заменяется другими методами синтеза алкилсульфатов. [40]
Основными жидкими исходными веществами являются алкилбен-золсульфонаты натрия, алкилсульфаты натрия, алкилбензолы, жирные спирты, синтетические жирные кислоты, неионогенные ПАВ, жидкое стекло и др. Многие предприятия за рубежом и в нашей стране оборудованы установками по получению ПАВ на месте потребления методом сульфирования алкилбензолов и сульфатирования спиртов. [41]
На рис. 12 представлена каскадная схема сульфатирования спиртов газообразным триоксндом серь: в сульфураторах барботажного типа. Сульфатирование спиртов осуществляют в нескольких соединенных каскадно сульфураторах. [42]
Алкилсульфаты в промышленности получают главным образом из первичных спиртов, хотя имеются и крупные установки для их получения из н-олефинов. Для сульфатирования спиртов используется как серная кислота, так и более дорогостоящие хлорсуль-фоновая кислота и серный ангидрид. Все они дают примерно одинаковые экономические показатели производства, так как при сульфатировании менее дорогостоящей серной кислотой приходится брать значительный избыток кислоты, происходит неполное превращение спирта, а продукт после нейтрализации содержит сульфат натрия, отделение которого усложняет технологию. [43]
При сульфатировании спиртов серной кислотой редко удается достичь глубины сульфатирования выше 80 %, а в случае ненасыщенных жирных спиртов может происходить присоединение сульфогруппы по месту двойной связи, что ухудшает качество продукта. Поэтому олеиловый и другие ненасыщенные спирты сульфатируют специальными сульфирующими агентами. [44]
Реакция спиртов с серной кислотой ( сульфатирование спиртов) является частным случаем этерификации. [45]
Страницы: 1 2 3 4