Сульфирование - лигнин
Cтраница 2
Ишикава и Иде [97-99] провели детальные исследования фенолирования и сульфирования лигнина. Природный фенол-лигнин ( 9 8 % метоксилов) не сульфировался в нейтральных или кислых растворах сульфита. Когда низкосульфированный лигнин ( 3 5 % серы) нагревался 18 ч при 60 - 70 с фенолом или длокса-ном в присутствии 3 % - ного хлористого водорода, то лигносуль-фоновая кислота полностью десульфировалась. [16]
В течение последнего десятилетия был выполнен большой объем исследований по сульфированию лигнина. [17]
На основании работ Кульгрена можно было предположить, что на скорость сульфирования лигнина в древесине влияет рН варочной кислоты. [18]
Увеличение концентрации основания при постоянном общем содержании сернистого ангидрида снижает как степень сульфирования лигнина ( вследствие пониженной активности кислотной среды), так и защитный эффект против конденсации. С другой стороны, при увеличении концентрации основания сульфирование лигнина может возрастать, если концентрация свободной сернистой кислоты остается постоянной, но общая сила ее повышается. Рост сульфирования лигнина в этом случае объясняется тем, что заметно увеличивается концентрация НЗОз-ионов. [19]
Хольмберг высказал предположение, что бензилалкогольная группа может играть важную роль в сульфировании лигнина ( см. Брауне, 1952, стр. После этого значительное количество модельных веществ было подвергнуто варкам с сульфитом натрия при различных условиях в надежде, что они прольют некоторый свет на тип участвующих реакционных групп. Часть из этих ранних экспериментов уже была рассмотрена ( см. Брауне, 1952 стр. [20]
При нагревании ядровой древесины сосны с нейтральным сульфитным раствором при рН 6 имеет место сульфирование лигнина, протекающее с большей скоростью, чем конденсация, но, как уже говорилось ранее, в этих условиях древесина сульфируется не полностью. Если такую пресульфированную древесину подвергнуть нормальной бисульфитной варке, то лигнин дополнительно сульфируется, а затем растворяется, не конденсируясь с фенолом. [21]
Необходимо отметить, что гипотеза Форса и сотрудников практически основана только на данных по сульфированию лигнина я исследованию лигносульфоновых кислот и не согласуется со мно - гими хорошо известными реакциями лигнина. В этом отношении по-видимому, следует отдать предпочтение схемам Адлера и Фрайден-берга, как наиболее полно учитывающим современные сведения о строении и химии лигнина. Однако и эти схемы не имеют достаточно веских подтверждений. Особенно это касается отождествления данных биохимических исследований по синтезу искусственного лигнина о биосинтезом лигнина в природе. [22]
Дисульфит-ионы более сильные нуклеофилы, чем HSO3 - и 8О32 -, поэтому их присутствие повышает скорость сульфирования лигнина, не изменяя механизма реакции. [23]
Эти результаты показали, что при высокой концентрации бисульфита количество связанного сернистого ангидрида не изменяет заметно степени сульфирования лигнина в древесине. [24]
Браунеа, предложенная им схема схроения фраг - мента макромолекулы дигвина хорошо согласуется с известными фактами по сульфированию лигнина. [25]
С другой стороны, проведено значительное количество научных работ по выяснению влияния природных фенольных составных частей древесины на сульфирование лигнина в процессе сульфитной варки. Сульфирование ингибируется или затрудняется конденсацией этих фенольных соединений с природным лигнином в условиях нормальной бисульфитной варки. [26]
Учитывая сложность взаимодействия лигнина с бисульфитом и неясность его структуры, не приходится удивляться, что многочисленные теории по сульфированию лигнина были предложены, проверены и отброшены с тем, чтобы появиться вновь. [27]
 |
Сульфирование протолигнина тсуги раствором 10 / о SO2 при. [28] |
Когда древесину предварительно 2 недели при 30 обрабатывали 5 % - ной или 25 % - ной соляной кислотой, скорость сульфирования лигнина сокращалась. [29]
На основе своих исследований реакции мел-ду лигнином и тножпрпыми кислотами Холмберг [444, 445] за к / почил, что эта реакция аналогична реакции сульфирования лигнина. [30]
Страницы: 1 2 3 4