Сульфирование - тиофен
Cтраница 1
 |
Изменение константы скорости сульфирования в зависимости от концентрации кислоты. [1] |
Сульфирование тиофена обязательно сопровождается сульфированием бензола. Несмотря на то что скорость сульфирования тиофена намного больше, чем скорость сульфирования бензола, исключить последний процесс не удается. [2]
Однако сульфирование тиофена представляет собой сложный процесс, который неполностью описывается приведенным уравнением. Под действием серной кислоты происходит ке только сульфирование тиофена, но и его осмоление. Интенсивность процесса осмоления пропорциональна концентрации кислоты, а также концентрации тиофена. Избежать процесса осмоления полностью весьма затруднительно. Окрашивание кислоты в темный цвет при очистке бензола от тиофена частично обязано своим происхождением осмолению тиофена. Незначительная концентрация тиофена в очищаемом бензоле приводит к тому, что практически процессы сульфиоования и образования сульфокислот имеют большее значение при очистке бензола от тиофена, чем процессы осмоления последнего. Кроме процессов сульфирования и осмоления, возможно также образование комплекса с серной кислотой. [3]
Эта легкость сульфирования тиофена используется для очистки от него технического бензола. [4]
Константа скорости сульфирования тиофена в среде н-октана при изменении концентрации серной кислоты с 93 до 100 % увеличивается примерно в 30 раз. Скорость сульфирования бензола также зависит от концентрации кислоты и температуры. [5]
Большая легкость реакции сульфирования тиофена по сравнению с бензолом лежит в основе очистки бензола от тиофена; при встряхивании неочищенного бензола с концентрированной серной кислотой тиофен сульфируется, образовавшаяся а-тиофенсульфокислота растворяется в серной кислоте и переходит в нижний слой, тогда как неизмененный бензол остается вверху. [6]
Большая легкость реакции сульфирования тиофена по сравнению с бензолом лежит в основе очистки бензола от тиофена: при встряхивании неочищенного бензола с концентрированной серной кислотой тиофен сульфируется, образовавшаяся а-тиофенсульфокислота растворяется в серной кислоте и переходит в нижний слой, тогда как неизмененный бензол остается в верхнем слое. [7]
На значительном различии скоростей сульфирования тиофена и бензола и основано глубокое удаление тиофена из бензола. При углублении степени очистки неизбежно возрастают и потери бензола. [8]
 |
Принципиальная схема двухступенчатой очистки бензола олеумом. [9] |
Отмеченная ранее неселективность процесса сульфирования тиофена вызывает загрязнение отработанной серной кислоты, помимо небольших количеств тиофенсульфокислоты, значительными количествами бензолсульфокислоты. [10]
Вследствие того что невозможно провести селективное сульфирование тиофена в среде бензола, отработанная кислота содержит, помимо тиофенсульфокислоты, некоторое количество бензол-сульфокислоты. [11]
 |
Кинетические кривые удаления тиофена из бензольного и октанового растворов ( концентрация серной кислоты 93 5 %, температура 30 С. [12] |
При проведении тех же реакций в бензоле скорость сульфирования тиофена ( кривая 3) снизилась примерно в два раза ( константа скорости сульфирования соответственно 180 - Ю 5 с 1 и 105 - 10 - 5 с -), что объясняется протеканием побочной реакции сульфирования самого растворителя и выделением за счет этого дополнительного количества воды, понижающей и без того невысокую сульфирующую способность кислоты данной концентрации. В результате разница между скоростями двух реакций в бензоле возросла дополнительно более чем в два раза и стала почти двадцатикратной. [13]
В одной из работ [38] суммированы данные по сульфированию тиофена, полученные примерно до 1949 г. В обоих приведенных в табл. 2.21 примерах 2-иодтиофен в процессе реакции частично диспропорционирует до 2 5-дииодтиофена. [14]
Скорость алкилирования в 10 - 20 раз больше скорости сульфирования тиофена, поэтому большая часть тиофена алкилируется непредельными соединениями. Только после исчерпания последних н результате полимеризации и участия в реакции алкилирования тиофен начинает преимущественно расходоваться при сульфировании. [15]
Страницы: 1 2 3