Сульфирование - хинолин
Cтраница 1
Сульфирование хинолина концентрированной серной кислотой при 220 С или 35 % - ным олеумом при 90 С дает в основном 8-сульфоновую кислоту с некоторой примесью 5-изомера. При сульфировании концентрированной серной кислотой при 300 С основным продуктом является термодинамически предпочтительный 6-изомер. Такое поведение аналогично взаимоотношению а - и 3-нафталинсульфоновых кислот. [1]
Сульфирование хинолина при 220 С дает смесь 5 -, 6 -, 7 - и 8-сульфоновых кислот, в которой преобладает последний изомер. [2]
Сульфирование хинолина концентрированной серной кислотой при 220 С или 35 % - ным олеумом при 90 С дает в основном 8-сульфоновую кислоту с некоторой примесью 5-изомера. При сульфировании концентрированной серной кислотой при 300 С основным продуктом является термодинамически предпочтительный 6-изомер. Такое поведение аналогично взаимоотношению а - и ( 3-нафталинсульфоновых кислот. [3]
Сульфирование хинолина при 220 С дает смесь 5 -, 6 -, 7 - и 8-сульфоновых кислот, в которой преобладает последний изомер. [4]
Сульфирование хинолина также происходит в жестких условиях: при 220 - 230 С конц. [5]
Исследования сульфирования хинолина проводили также в аппарате из нержавеющей стали; результаты этих опытов совпадают с описанными выше. [6]
При сульфировании хинолина [1-2] в качестве основного продукта реакции образуется 8-хияолинсульфо-кислота ( 8 - ХСК), которая при щелочном плавлении превращается в 8-оксихинолин ( оксин) - важный аналитический реагент, фунгицид и антисептик. [7]
Данные по идентификации продуктов сульфирования хинолина, а также других продуктов прямого замещения, приведенные в ранее опубликованных работах, были противоречивы. [8]
В дальнейшем было [966] изучено разделение продуктов сульфирования хинолина путем дробной кристаллизации кальциевых или ртутных солей: Опубликованные результаты противоречивы. Однако можно заключить, что образуется смесь хинолин-5 -, - 6 -, - 7 - и - 8-сульфокислот с преобладающим количеством хинолин-8 - сульфокислоты. В зависимости от экспериментальных условий состав смеси различен. [9]
При сульфировании сульфата хинолина количество олеума оказывает гораздо большее влияние на температуру и время реакции, чем при сульфировании хинолина. Из рис. 1 видно, что в зависимости от температуры и продолжительности реакции высокий выход 8 - ХСК ( порядка 65 % и выше) можно получить при загрузке от 0 5 до 2 4 весовых частей олеума на 1 часть хинолина. На рис. 2 хорошо заметно смещение максимального - выхода 8 - ХСК в сторону уменьшения количества олеума при увеличении температуры реакции. [11]
Учитывая трудность введения сульфогруппы в молекулу пиридина, при сульфировании хинолина, как и следовало ожидать, замещение происходит в бензольном ядре. При 300 получают с хорошим выходом 6-сульфокислоту. Из этих данных можно полагать, что при 200 8-сульфокислота перегруппировывается в 6-изомер. [12]
В этом методе Вудварда реакция протекает при 300 С [56] или ниже [168, 169] и сопровождается выделением сернистого и углекислого газов и отгонкой воды. Следует отметить, что в данной реакции предварительно происходит сульфирование хинолина. [13]
Страницы: 1