Cтраница 4
Среди побочных продуктов сульфитного процесса получения целлюлозы преобладают химически модифицированные лигни-ны, образующиеся во многих реакциях между активным сульфитом и каким-либо сложным природным полимером. Структура лигносульфонатов в деталях неизвестна. Они представляют собой гетерогенную смесь соединений с широким спектром молекулярных масс ( 300 - 100000); состав смесей определяется природой перерабатываемой древесины. Образование сульфо-натов приводит к частичной солюбилизации лигниновых фрагментов. Сложность структуры лигносульфонатов затрудняет изучение их биодеградации. Для упрощения задачи обычно используют модельные соединения, например дегидрополимеры кониферилового спирта или другие низкомолекулярные продукты. Низкомолекулярные лигносульфонаты чувствительнее к биодеградации, чем высокомолекулярные; с другой стороны, производные лигнина, видимо, устойчивее к разрушению, чем сам лигнин. Следовательно, образование сульфопроизводных затрудняет переработку. В таких сопряженных окислительно-деградативных процессах почвенные грибы и бактерии более эффективны, чем гнилостные грибы; для осуществления этих процессов требуется также дополнительный источник углерода Распад лигносульфонатов нередко сопровождается полимеризацией, в результате чего наблюдается сдвиг в распределении полимеров по молекулярным массам. Фенолы превращаются в соответствующие хиноны и фенокси-радикалы, которые спонтанно полимеризуются. [46]
Испытания сопровождались измерением радиоактивности кольцевого следа трения, образовавшегося на вращающемся шаре, поскольку его площадь в 30 - 140 раз превышает площадь пятна износа на неподвижных шарах, если износ, оцениваемый по диаметру пятна, находится в пределах от 0 2 до 1 мм. В предыдущем разделе указывалось, что промывка шаров петролейным эфиром не приводит к удалению полярных соединений, адсорбированных на их поверхности. Это может быть достигнуто промывкой шаров в водном растворе сульфо-ната с последующим обтиранием их тканью. [47]
Существуют различные взгляды на механизм образования основных сульфонатов. США 2426540; 2451346 ] считают, что основные сульфонаты являются классическими основными солями. Однако это маловероятно, так как предлагаемая этими исследователями структура не согласуется со структурой щелочных сульфонатов, содержащих более чем удвоенное против теоретического количества металла. США 2501731; 2485861 ] основной сульфо-нат представляет собой коллоидную суспензию гидроксида щелочного металла в маслорастворимом сульфонате. [48]
Основой для СОЖ служат минеральные масла различного строения и вязкости; применяют также синтетические эфиры и производные растительных или животных масел главным образом в качестве присадок в силу их полярности. К СОЖ, смешиваемым с водой, добавляют анионоактивные или неионные эмульгаторы; анионоактивные продукты действуют в то же время как антикоррозионные агенты. Неионные эмульгаторы менее чувствительны к солям, обусловливающим жесткость воды. Не смешиваемые с водой СОЖ содержат небольшие количества эмульгаторов, только если их смывают с металлической поверхности после обработки. Ингибиторы коррозии ( аминные соли, сульфо-наты, бензотриазолы) добавляют для защиты стальных деталей от коррозии, легких сплавов - от появления белых пятен и цветных металлов - от обесцвечивания. [49]
Как указывалось ранее [293, 415], этот метод был применен для замещения нитрогруппы в 9-нитроантрацене, 1-нитроантрахиноне и двух нитрогрупп в 1 5 - и 1.8 - динитроантрахинонах. Особенно реакционноспособны нитрогруппы, находящиеся рядом с другими электронодонорными группами, как, например, в 1-нитроантрахинон - 2-карбоновой кислоте. Это относится и к соединениям с вицинальнымп нитрогруппами. Хлор-3 4-динитробензол дает 3-сульфонат путем замещения нитрогруппы, но 1-хлор - 2 4-динитробензол образует 1-сульфонат за счет замещения хлора; то же самое наблюдается и с пи-крилхлоридом. Реакции этого типа представляют промышленный интерес для отделения 1 2-динитробензола от 1 3-изомера, который с сульфитом не реагирует [139]; в этих мягких условиях в сульфо-нат превращается и 1 4-изомер. Нитрогруипа в 2 3 4 - и 3.4 6-три-нитротолуолах также легко замещается на сульфонатную группу [173], в то время как 2 4 6-изомер не реагирует. Это различие используется для очистки тринитротолуола в промышленном масштабе. [50]
Моторные масла, предназначенные для современных форсированных двигателей, должны иметь хороший цвет и быть прозрачными. Только такие масла могут быть экспортированы на мировой рынок. Светлые масла должны содержать и прозрачные светлые присадки. Прозрачная сульфонатная присадка к моторным маслам, как чистый, лишенный побочных соединений продукт, должна обладать и повышенным качеством по сравнению с темными сульфонатными присадками. Для создания такой присадки прежде всего необходимо выбрать сырье, которое может представлять собой либо индивидуальные ( специально синтезированные) алкилароматические углеводороды [46, 138, 139], либо товарные масла селективной очистки, из которых дополнительно полностью удалены полициклические углеводороды и смолистые соединения. Сульфирование масел, содержащих указанные вещества, приводит к ухудшению цвета масляного раствора сульфо-ната. [51]