Cтраница 1
Чистые сульфокислоты отличаются очень характерной флуоресценцией - синей для 2-нафтиламин - 6 8-дисульфокислоты и зеленой для 2-нафтиламин - 5 7-дисульфокислоты. В случае последней кислоты флуоресценция бывает отчетливой только у очень чистого вещества и ее маскирует уже небольшая примесь 2-нафтиламин - 6 8-дисульфокислоты. Далее, обе кислоты различно ведут себя по отношению к уксуснокислому раствору диазотированного и-нитроанилина. Нафтиламин-6 8-дисульфокислота дает с последним в разбавленном растворе лишь совсем слабую желтую окраску, обусловленную образованием диазоаминосоединения; 2-нафтиламин - 5 7-дисульфокислота, напротив, тотчас же образует настоящий красный краситель. Таким образом, возможно на основании интенсивности окраски сделать заключение о чистоте продукта. Кроме того, диазотированная 2-нафтиламин - 6 8-дисульфокислота сочетается с Р - солью и дает очень трудно растворимый красный азокраситель, который даже при очень большом разбавлении тотчас же выпадает в осадок, растворяющийся при кипячении с образованием красного раствора. Нафтиламин-5 7-дисульфокислота дает очень легко растворимый оранжево-красный краситель. [1]
Чистые сульфокислоты отличаются очень характерной флуоресценцией - синей для 2-нафтиламин - 6 8-дисульфокислоты и зеленой для 2 - н а фт ил а мин-5 7 - Д и сульфокислоты. В случае последней кислоты флуоресценция бывает отчетливой только у очень чистого вещества н ее маскирует уже небольшая примесь 2-нафтиламин-б 8-дисульфокислоты. Далее, обе кислоты различно ведут себя по отношению к уксуснокислому раствору диазотированного п-нитроанилина, 2 - Нафтиламин-6 8-дисульфокислота дает с последним в разбавленном растворе лишь совсем слабую желтую окраску, обусловленную образованием диазоаминосоединения; 2-нафтиламин - 5 7-дисульфокислота, напротив, тотчас же образует настоящий красный краситель. Таким образом, возможно на основании интенсивности окраски сделать заключение о чистоте продукта. Кроме того, диазотированная 2-цафтиламин - 6 8-дисульфокислота сочетается с Р - соЛью и дает очень трудно растворимый красный азокраситель. [2]
Чистые сульфокислоты практически невозможно выделить вследствие их высокой гигроскопичности, поэтому их переводили в натриевые соли, некоторые далее подвергали щелочному плавлению в медной емкости. Диметил-а-иафтол, полученный из 2 6-диметилнафталина и смеси изомеров диметилнафталина, был использован для приготовления а - ( диметилнафтнл) - Х - метнлкарбама-тсз по описанной выше методике. [3]
Реакция запекания позволяет получать чистые сульфокислоты многих первичных и вторичных аминов при минимальной затрате серной кислоты. Эту реакцию осуществляют путем длительного нагревания бисульфатов ароматических аминов при определенной температуре, обычно не превышающей 200 С. [4]
Реакция запекания позволяет получать чистые сульфокислоты многих первичных и вторичных ароматических аминов, а также гетероциклических соединений, содержащих группу NH в кольце, например производных бензимидазола [32], при минимальной затрате серной кислоты. [5]
Промышленность обычно не заинтересована в получении чистых сульфокислот. Опа обычно применяет натриевые соли в качестве исходного сырья. Эти соли, подобно калиевым солям ( см, выше о сульфировании феттантреиа), из водных растворов хорошо высаливаются хлоридами щелочных металлов. Соли щелочных металлов моносульфокислот всегда значительно труднее растворимы, чем соли ди - или полисульфокислот. [6]
Промышленность обычно не заинтересована в получении чистых сульфокислот. Она обычно применяет натриевые соли в качестве исходного сырья. Эти соли, подобно калиевым солям ( см. выше сульфирование фенантрена), из водных растворов хорошо высаливаются хлоридами щелочных металлов. Соли щелочных металлов моносульфокислот всегда значительно труднее растворимы, чем соли ди - или полисульфокислот. [7]
Технический продукт, находящий обширное применение в нефтяной промышленности ( эмульсирующие масла) и для расщепления жиров, обычно содержит, по анализам Шестакова, до 53 % чистых сульфокислот. Все остальное составляют примеси: вода, спирт, вазелиновое масло, немного серной кислоты, свободной и связанной, и минеральные вещества. [8]
Реакции нитрования и сульфирования ароматических соединений в присутствии фтористого бора, кроме лабораторного значения, в будущем, вероятно, представят и технологический интерес. Фтористый бор может быть отогнан из реакционной массы в вакууме в виде дигидрата BF3 2Н20 и регенерирован разложением дигидрата. При сульфировании после отгонки дигидрата в реакционной массе остаются чистые сульфокислоты в свободном состоянии, что очень важно, так как получение свободных сульфокислот обычным методом сульфирования связано с большими трудностями. [9]
Реакции нитрования и сульфирования ароматических соединений в присутствии фтористого бора, кроме лабораторного значения, в будущем, вероятно, представят и технологический интерес. Фтористый бор может быть отогнан из реакционной массы в вакууме в виде дигидрата BFS - 2H2O и регенерирован разложением ди-гидрата. При сульфировании после отгонки дигидрата в реакционной массе остаются чистые сульфокислоты в свободном состоянии, что очень важно, так как получение свободных суль-фокислот обычным методом сульфирования связано с большими трудностями. [10]
Соли сульфокислот концентрируются при этом в верхнем слое и могут быть затем отделены или декантацией, или же путем отгонки растворителя. Соли сульфокислот вместе с остающимися в них маслами могут образовать в водной среде сравнительно гомогенную эмульсию 9; путем центрифугирования подобной эмульсии достигается отделение масла от солей. Reddish и Myers98 экстрагировали при помощи спирта растворимые в маслах сульфокислоты из сырых смазочных масел, обработанных с целью получения медицинских бесцветных - масел 5 - 10 весовыми процентами олеума; они получали таким образом после нейтрализации спиртового раствора и отгонки растворителя чистые сульфокислоты, не содержащие спирта и воды. [11]