Cтраница 1
Сульфоксимиды являются довольно стабильными веществами, как и большинство других соединений шестивалентной четырехко-ординированной серы, таких, как сульфоны и сульфоновые кислоты. Сульфоксимиды довольно устойчивы к гидролизу, термолизу, окислению и восстановлению. Реакционноспособность, сульф-оксимидов более всего определяется наличием свободной электронной пары у атома азота или кислотностью - водородных атомов. [1]
Сульфоксимиды являются довольно стабильными веществами, как и большинство других соединений шестивалентной четырехко-ординированной серы, таких, как сульфоны и сульфоновые кислоты. Сульфоксимиды довольно устойчивы к гидролизу, термолизу, окислению и восстановлению. Реакционноспособность, сульфоксймидов более всего определяется наличием свободной электронной пары у атома азота или кислотностью а-водородных атомов. [2]
Соли сульфоксимидов и сильных протонных кислот обычно растворимы в воде. В сильнополярных кислых средах сульфокс-имиды, содержащие S-грег-алкильные или бензильные группы, легко распадаются вследствие гетеролиза С-S - связи. Уайт синтезировал производные сульфоксимидов, которые особенно чувствительны к нагреванию. Для разделения хиральных сульфоксимидов используют их соли с камфор-10 - суль-фоновой кислотой. [3]
Сульфимиды и сульфоксимиды могут быть получены из сульфоксидов несколькими путями. Для еульфокеимидов наиболее общими методами, по-видимому, являются реакции сульфоксидов с хлорамином Т в присутствии хлорида меди ( II) или реакции сульфоксидов с нитренами, генерируемыми при катализируемом медью разложении азидов. [4]
Общий путь синтеза N-замещенных сульфоксимидов основан на использовании сульфоксидов в качестве перехватчиков нитре-нов, генерированных из различных предшественников. [5]
Значения рКа некоторых характерных производных сульфоксимидов и родственных соединений приведены ниже. [6]
Значения рЯа некоторых характерных производных сульфоксимидов и родственных соединений приведены ниже. [7]
При действии различных окислителей сульфимиды могут окисляться в сульфоксимиды. [8]
Металлические соли сульфоксидов, сульфонов, сульфимидов и сульфоксимидов, реакции которых часто аналогичны превращениям илидов серы, обычно получают, используя сильные основания, например гидрид натрия, грег-бутоксид калия, литий-алкилы или реагенты Гриньяра ( см. разд. [9]
Металлические соли сульфоксидов, сульфонов, сульфимидов и сульфоксимидов, реакции которых часто аналогичны превращениям илидов серы, обычно получают, используя сильные основания, например гидрид натрия, rper - бутоксид калия, литий-алкилы или реагенты Гриньяра ( см. разд. [10]
Сульфоксимиды являются довольно стабильными веществами, как и большинство других соединений шестивалентной четырехко-ординированной серы, таких, как сульфоны и сульфоновые кислоты. Сульфоксимиды довольно устойчивы к гидролизу, термолизу, окислению и восстановлению. Реакционноспособность, сульф-оксимидов более всего определяется наличием свободной электронной пары у атома азота или кислотностью - водородных атомов. [11]
Сульфоксимиды являются довольно стабильными веществами, как и большинство других соединений шестивалентной четырехко-ординированной серы, таких, как сульфоны и сульфоновые кислоты. Сульфоксимиды довольно устойчивы к гидролизу, термолизу, окислению и восстановлению. Реакционноспособность, сульфоксймидов более всего определяется наличием свободной электронной пары у атома азота или кислотностью а-водородных атомов. [12]
Сульфимиды и сульфокснмиды могут быть получены из сульфоксидов несколькими путями. Для сульфоксимидов наиболее общими методами, по-видимому, являются реакции сульфоксидов с хлорамином Т в присутствии хлорида меди ( II) или реакции сульфоксидов с нитренами, генерируемыми при катализируемом медью разложении азидов. [13]
Очень сильное влияние на кислотность а-водородных атомов и на способность серусодержащего аниона быть уходящей группой оказывает присутствие сильной электроотрицательной М - - толил-сульфонильной группы в N - n - толилсульфонилсульфимидах и сульф-оксимидах. Легко осуществляются превращения кетонов в эпоксиды под действием легко доступных реагентов, образующихся из сульфоксимидов ( см. гл. [14]
Очень сильное влияние на кислотность а-водородных атомов и на способность серусодержащего аниона быть уходящей группой оказывает присутствие сильной электроотрицательной N - re - толил-сульфонильной группы в N - n - толилсульфонилсульфимидах и сульф-оксимидах. Легко осуществляются превращения кетонов в эпоксиды под действием легко доступных реагентов, образующихся из сульфоксимидов ( см. гл. [15]