Cтраница 1
Исходный сульфон реагирует без остатка в других направлениях. [1]
Исходный сульфон при гидрировании в диоксане в присутствии палладиевого катализатора образует предельный цыс-сульфон. На платиновом же катализаторе в кислой среде, образующийся вначале частично гидрированный сульфон, насыщается в двух направлениях: восстановление карбонильной группы до спиртовой, а также, гидрирование двойной связи с сохранением карбонила и образованием г мс-изомера, который в кислой среде изомеризуется в транс-сульфон. [2]
Исходный сульфон при гидрировании в диоксане в присутствии палладиевого катализатора образует предельный цмс-сульфои. На платиновом же катализаторе в кислой среде, образующийся вначале частично гидрированный сульфон, насыщается в двух направлениях: восстановление карбонильной группы до спиртовой, а также гидрирование двойной связи с сохранением карбонила и образованием ыс-изомера, который в кислой среде изомеризуется в транс-сульфон. [3]
При перекристаллизации из спирта фракций 4 и 5 был выделен исходный сульфон ст. пл. [4]
Изомеризация метилхлорнафтилсульфонов при 200 в присутствии хлористого цинка и хлористого водорода сопровождается образованием небольших количеств хлорнафталинов, положение атома хлора в которых соответствует положению его в молекуле исходного сульфона. [5]
Однако по данным автора настоящей главы, алки-лирование аниона метилфенилсульфона о-хлорбензилбромидом сопряжено со значительными трудностями. В самых разных условиях эта реакция приводит к образованию смеси, содержащей исходный сульфон и продукты моно - и диалкилирования. Океосульфоны [58] и а-галогенсульфоны [59], которые являются значительно более сильными кислотами, чем простые алкил-сульфоны, способны давать с хорошими выходами продукты моноалкилирования в условиях межфазного катализа. Так, например, бромметил-я-толилсулъфон алкилируется бензилхлоридом или этил бромидом с выходами 84 и 68 % соответственно. [6]
Решение вопроса о строении было найдено в результате проведения обменной реакции сульфона с йодистым натрием и обратного превращения иодида в хлорид под действием сулемы. Оказалось, что сульфон, полученный после указанных превращений, идентичен с исходным сульфоном. [7]
Решение вопроса о строении было найдено в результате проведения обменной реакции сульфона с йодистым натрием и обратного превращения йодида в хлорид под действием сулемы. Оказалось, что сульфон, полученный после указанных превращений, идентичен с исходным сульфоном. Ибо вещество строения ( IV) в указанные реакции не вступает; вещество строения ( I) должно претерпевать под действием йодистого калия аллильную перегруппировку [12], поэтому хлорид, полученный из йодида, не мог быть идентичным с первоначальным хлоридом. Представляется маловероятным, чтобы вещество типа ( III) вступало в реакцию с йодистым, натрием без перегруппировки с обменом лишь одного атома хлора. [8]
В некоторых о-оксиарилсульфонах в реакцию вступают и гидро-ксильная и сульфоновая группы. Как впервые заметил Гинз-берг [163], окисление бкс-1 - ( 2-оксинафтил) - сульфона красной кровяной солью дает дегидросульфон, который восстанавливается сернистым натрием в соединение, являющееся изомером исходного сульфона. [9]
Как видно из этих данных, в присутствии всех испытанных нами образцов катализаторов образовывался тиофен. Реакция образования тиофена сопровождалась разложением исходного сульфона тиофана до сероводорода и сернистого ангидрида; в жидком катализате, кроме тиофеновой серы, была найдена сульфидная сера и следы сульфонтио-феновой серы; меркантанная сера не была обнаружена. [10]