Cтраница 1
Изменение состояния связей, непосредственно не участвующих в процессе образования новой молекулы, начинается, как только реагирующая молекула попадает в поле действия реагента; в получившейся новой молекуле оказывается измененным не только состав соединения, но и состояние многих связей. Способность заместителей передавать свое влияние по цепи ковалентносвязанных атомов является одним из характерных свойств органических соединений. При этом заместитель также испытывает на себе влияние остатка молекулы, к которой он присоединен, и, таким образом, состояние заместителя зависит от природы окружающих его атомов и от структуры остатка молекулы. [1]
В процессе превращения пропана в хлорпропан изменение состояния связей в молекуле происходит дважды: при отрыве водорода с образованием свободного радикала пропила и при взаимодействии последнего с хлором с образованием хлористого пропила. [2]
Смешение частот колебаний группировки RUN О связано лишь с изменением состояния связей внутри этой группировки и не зависит от силовых постоянных и кинематических факторов, связанных с галогенами. [3]
При отсутствии флуоресценции поглощенный фотон может перейти в энергию внутренних колебательных движений атомов, с изменением состояния связей, приводящих к потере энергии в форме тепловой. Следующей категорией превращений является образование соединений, например бирадикалов, обращающихся в краситель также с гашением флуоресценции. [4]
Это позволяет надеяться, что аналогичная модель должна оказаться пригодной и в случае другого типа процессов с асинхронным изменением состояния связей, а именно в случае 5 2-замещения. Дальнейшая часть нашей работы будет посвящена анализу применимости подхода ОФерралак реакциям бимолекулярного нуклео-фвльного замещения. [5]
При замещении атома водорода органического соединения атомом галогена или какой-либо группой, состоящей из нескольких атомов, особенно если последние характеризуются электроотрицательностью, значительно отличающейся от замещаемого водорода, происходит изменение состояния связей в молекуле. [6]
При замещении атома водорода органического соединения ато-юм галогена или какой-либо группой, состоящей из нескольких ато-юв, особенно если последние характеризуются электроотрицатель-остью, значительно отличающейся от замещаемого водорода, про-сходит изменение состояния связей в молекуле. [7]
С - Н - связей изменяются за счет изменения гибридизации атомов углерода. Изменение состояния нереагирующих связей приводит к тому, что возможно появление кинетических изотопных эффектов при замещении атомов, связи которых непосредственно не участвуют в реакции. Такие изотопные эффекты называются вторичными изотопными эффектами. Упрощенно можно сказать, что, если происходит увеличение силовой постоянной связи ( связь становится прочнее), соединение с тяжелым изотопом должно реагировать быстрее, чем с легким; наблюдается обратный изотопный эффект. Если происходит ослабление связи, соединение с более легким изотопом реагирует быстрее. [8]
Влияние атомов и групп на состояние связей обычно оцениваю путем сравнения с состоянием связей в молекуле, имеющей вмест рассматриваемого атома или группы атом водорода. Вследствие тоге что изменение состояния связей в молекуле происходит в течение вс го процесса ее образования, наиболее правильно рассматриват влияние групп на состояние молекулы в процессе ее получения. [9]
Влияние атомов и групп на состояние связей обычно оценивают путем сравнения с состоянием связей в молекуле, имеющей вместо рассматриваемого атома или группы атом водорода. Вследствие того, что изменение состояния связей в молекуле происходит в течение всего процесса ее образования, наиболее правильно рассматривать влияние групп на состояние молекулы в процессе ее получения. [10]
Электронные смещения в молекуле начинаются, как только она попадает в поле действия реагента, и увеличиваются по мере приближения реагента к молекуле. Следует иметь в виду, что и в молекуле реагента также происходит постепенно увеличивающееся изменение состояния связей, вследствие взаимодействия с реагирующей молекулой. Нарушение в результате реакции старых валентных связей и образование новых завершают процесс постройки новой молекулы; при этом происходит не только изменение состава молекулы, но и перераспределение электронной плотности в той части молекулы, которая не подвергается непосредственному воздействию; в новой молекуле, как и в исходной, распределение электронной плотности зависит от характера составляющих ее атомов, последовательности расположения их в молекуле, кратности связей, их расположения и пространственной формы молекулы. [11]