Cтраница 3
Статистическая сумма Q 2 Рз) не могла быть вычислена непосредственным суммированием по уровням вращательной энергии Н2О для всего интервала температур ввиду невозможности удовлетворительно определить вращательные уровни, близкие к диссоциацион-ному пределу. [31]
Статистическая сумма Zz учитывает поступательное и вращательное движения линейного активированного комплекса, а также его деформационные колебания. [32]
Статистическая сумма компонента 1 на поверхности твердой фазы значительно отличается от статистической суммы компонента 1 в газовой фазе. Трансляционные степени свободы молекул в газе обычно становятся колебательными степенями свободы в твердой фазе, и некоторые ( или все) вращательные степени свободы могут в твердой фазе также сделаться колебательными ( либрации) степенями свободы. Кроме того, активированные комплексы на поверхности твердой фазы могут отличаться от неэкти-вированных молекул на поверхности более чем одним свойством, например, вращательное движение может быть для комплексов менее запрещенным ( что приводит к меньшим либрациям и наличию большего числа полностью возбужденных вращательных степеней свободы); вибрационные степени свободы, соответствующие трансляционному движению центра масс, у комплексов могут характеризоваться другими значениями частоты. [33]
Статистическая сумма F записывается как произведение статистической суммы относительно го движения Аи ВС, двумерного вращения ВС и одномерного гармонического колебания ВС. [34]
Статистическая сумма макромолекулы может быть вычислена путем суммирования по всем 2 состояниям пар мономерных единиц. [35]
Статистическая сумма вещества может быть вычислена, если известен его молекулярный вес, моменты инерции и частоты внутренних движений молекулы. Для большинства веществ межатомные расстояния и углы между связями известны, что позволяет рассчитать моменты инерции. Молекулярный вес также известен для химически индивидуальных веществ. [36]
Статистическая сумма Q отличается от обычной Q тем, что при расчете суммы состояний колебательного движения учитывается только Зп-7 ( или Зп-6 для линейного активированного комплекса) степеней свободы. Иногда говорят, что в переходном состоянии одна степень свободы колебательного движения вырождается в четвертую степень свободы поступательного движения вдоль координаты реакции. [37]
Статистическая сумма F, для активированного комплекса может быть представлена в виде F f, , где /, - статистическая сумма для степени свободы движения по пути реакции. [38]
Статистические суммы QnoCT и Q3JI были рассмотрены ранее. [39]
Статистические суммы гк, и ZR, могут быть рассчитаны из молекулярных характеристик. Статистическая сумма ZP имеет важную особенность: в активированном комплексе кривая потенциальной энергии для движения вдоль координаты реакции имеет не минимум ( как у устойчивой молекулы), а максимум ( см. рис. XIII. Поэтому движение изображающей точки на вершине барьера имеет не колебательный, а поступательный характер. [40]
Статистические суммы реагирующих веществ вычисляются на основе спектроскопических данных. Вычисление же статистической суммы переходного состояния может быть осуществлено, если известна поверхность потенциальной энергии. [41]
Статистическая сумма составной частицы ( в данном случае атома) вычисляется в приближении ближайшего соседа. [42]
Статистическую сумму для внутренних движений часто называют просто статистической суммой или суммой по состояниям. [43]
Статистическую сумму Q в принципе можно вычислить по формуле (2.1.4), если известен явный вид зависимости энергии Е от обобщенных координат q макросистемы. [44]
Подобно любой другой статистической сумме, Q t может быть выражена в виде произведения, где каждый сомножитель соответствует одному независимому движению, на которые может быть разложено движение атомов, образующих систему. Одним из таких движений является движение по координате реакции. [45]