Cтраница 2
Определить молярную энтропию этилена при Г298К и Р 1 0133 - 105 н / м2, если молекула имеет плоское строение, угол НСН равен 114 55, межатомное расстояние С-Н-1 07 - 10 - 10 м, С - С-1353 10 - 10 м, степень симметрии - четырем. Электронная сумма состояний равна единице. [16]
При вычислении электронной суммы по состояниям следует учесть, что электронные энергетические уровни далеко отстоят друг от друга. Поэтому электронная сумма приближенно равна лишь одному первому члену, которому соответствует минимальное значение энергии. Остальные члены этой суммы имеют высокие значения отрицательного показателя степени и могут быть отброшены. Для простоты, энергия низшего энергетического уровня принимается за нуль. [17]
Разность частот между наинизшим и первым возбужденным состоянием молекулы кислорода является, вероятно, самой малой для всех двухатомных молекул и составляет 7881 см - однако и в этом случае влияние первого возбужденного состояния на величину суммы состояний почти незаметно до температур несколько ниже 2000 К. Таким образом, очевидно, что при обычных условиях можно пренебречь влиянием всех электронных состояний двухатомных молекул, расположенных выше основного уровня Почти все устойчивые молекулы, за исключением молекул кислорода, серы ( S2) и окиси азота, о которых речь будет итти позже, обладают основным - состоянием. Наинизшие состояния таких молекул являются синглетными, и величина Qe электронной суммы состояний для них равна единице. Для большинства устойчивых двухатомных молекул положение в отношении электронных составляющих является, следовательно, несложным. Как только что отмечалось, несколько устойчивых молекул, а также некоторые радикалы, например GN и ОН, не имеют в качестве основного состояния - состояния. По этой причине их необходимо рассматривать отдельно, что и будет сделано в дальнейшем. [18]
Например, для атома водорода число электронных состояний неограниченно и электронная сумма по состояниям расходится. Это представляет большую трудность для теории при расчете равновесных свойств высокотемпературной плазмы. Решение вопроса нашел Ферми: боровский радиус атома водорода растет, как квадрат квантового числа, и может достигать любых значений. При этом объем атома становится соизмеримым с объемом системы, что ограничивает число допустимых электронных уровней и тем самым снимает, проблему расходимости электронной суммы по состояниям. [19]