Cтраница 4
Дело в том, что уравнение ( 82) относится к изменению физического состояния однородного тела, уравнение же ( 105) - к любому физическому и химическому изменению состояния произвольной системы. Так как выражение ( 105), вообще говоря, не является полным диференциалом, то в общем виде его проинтегрировать нельзя; другими словами, второе начало не позволяет делать никаких общих заключений о конечном физико-химическом изменении состояния системы, если не известны ближе те внешние условия, которым система подчинена, как это, впрочем, можно было предвидеть и заранее и как это имеет место и для первого начала. Так как внешние условия можно выбирать произвольно, то среди них найдется, естественно, много таких, которые удовлетворят выставленному требованию. Мы изучим последовательно все три процесса, каждый из которых представляет особый интерес. [46]
Здесь кратко изложены методы, применяемые для вычислений изменений энтальпии при изменениях физического состояния веществ, за исключением растворения. Эти методы позволяют вычислять энтальпию системы при любых заданных температуре, давлении или состоянии, если в системе не происходит каких-либо химических взаимодействий. Так как абсолютную величину теплосодержания определить нельзя, а можно лишь установить увеличение теплосодержания по сравнению с некоторым произвольно избранным нулевым уровнем, то необходимо дать вполне четкое определение этого уровня. Как общее правило, за нулевое состояние принимается 0 С и та форма вещества, которая является стабильной при этой температуре. Для многих веществ нулевые состояния выбраны не по этому правилу, однако если нулевое состояние определено точно, то данные могут быть переведены из одной системы в другую прибавлением небольшого поправочного члена. За нулевое состояние для воды обычно принимается жидкая вода при 0 С, находящаяся под давлением собственных паров. Энтальпия воды при 0 С и 1 атм давления, отне сенная к этому нулевому состоянию, равна 0 441 кал / моль. [47]
Рассчитаем изменение энтропии чистого вещества с изменением температуры для случая, когда изменения физического состояния не происходит. Предположим, что процесс осуществляется при постоянном давлении. [48]
Зависимость ее от температуры свидетельствует либо о недостаточности теории, либо об изменении физического состояния полимера при изменении температуры. Зависимость износа резин от температуры указывает на недостаточность теории. Для пластмасс, как будет показано ниже, важно влияние температуры на износ через изменение физического состояния. Рассмотрим, следуя Ратнеру [56], влияние температуры на износ пластмасс. [49]
При поглощении твердого вещества ионизирующего излучения некоторая доля облучающей его энергии затрачивается на изменение физического состояния этого вещества. [50]
Электронная конфигурация может изменяться при переходе от одного соединения к другому или даже при изменении физического состояния данного соединения. [51]
Здесь мы сталкиваемся с новым явлением: если изменение проекции обычного спина в атоме означало изменение физического состояния, то изменение проекции изотопического спина означает переход к другой частице. [52]