Cтраница 1
Изменение колебательного состояния молекул сопровождается одновременным изменением вращательного состояния, что приводит к появлению вращательной структуры. Во многих случаях расстояния между последовательными вращательными линиями столь малы, что разрешение оказывается невозможным. Однако, несмотря на это много - полезных сведений может быть получено на основании общего вида полосы поглощения. В ряде случаев удается определить и моменты инерции молекул. [1]
Поскольку изменение колебательного состояния молекулы происходит яри бинарных столкновениях, скорость изменения колебательной энергии прямо пропорциональна давлению газа. Поэтому из релаксационных уравнений нетрудно установить, что для колебательно неравновесного течения газа в сопле параметр p0L0 ( где р0, L0 - характерные значения давления и линейного размера, соответственно) является параметром подобия. Этот параметр подобия относится к течениям с одинаковой начальной температурой газа, фиксированным распределением относительного давления вдоль струйки тока p / p0 f ( x / L0) и неизменным химическим составом смеси. В реальных случаях течения пррдуктов сгорания в соплах при изменении характерных величин, в качестве которых естественно принять давление в камере сгорания рсо и диаметр критического сечения сопла d, меняется температура в начальном сечении сопла и химический состав смеси. Тем не менее приближенно можно считать, что такой параметр подобия справедлив и для таких случаев, когда во внимание принимается лишь относительное изменение параметров вследствие колебательной неравновесности. [2]
При возбуждении молекулы инфракрасным излучением изменение колебательного состояния молекулы может сопровождаться также и изменением ее вращательного состояния. [3]
Важным случаем применения адиабатического приближения является задача об изменении колебательных состояний молекул при соударениях с тяжелыми частицами. [4]
Поглощение излучения с такими длинами волн вызывает главным образом изменение колебательного состояния молекулы. [5]
ИК) область, где поглощается энергия, необходимая для изменения колебательных состояний молекулы. [6]
Поглощение или испускание радиации совершается опять ке согласно правилу частот Бора при изменении колебательного состояния молекулы. [7]
Как и инфракрасные спектры, спектры комбинационного рассеяния ( КР) возникают вследствие изменения колебательного состояния молекул при поглощении световых квантов. Однако вероятности переходов между колебательными уровнями в явлениях рассеяния видимого света и поглощения инфракрасной радиации существенно различаются. В то время как интенсивности инфракрасных полос поглощения определяются значениями произ водной от момента электрического диполя по колебательной координате, яркость линий комбинационного рассеяния зависит от величины аналогичной производной поляризуемости. Поэтому могут оказаться различными не только контуры спектрограмм, но и наборы частот: колебания, неактивные в инфракрасных спектрах, обычно дают весьма яркие линии в спектрах КР, и наоборот. [8]
Как и инфракрасные спектры, спектры комбинационного рассеяния ( КР) возникают вследствие изменения колебательного состояния молекул при поглощении световых квантов. Однако вероятности переходов между колебательными уровнями в явлениях рассеяния видимого света и поглощения инфракрасной радиации существенно различаются. В то время как интенсивности инфракрасных полос поглощения определяются значениями производной от момента электрического диполя по колебательной координате, яркость линий комбинационного рассеяния зависит от величины аналогичной производной поляризуемости. Поэтому могут оказаться различными не только контуры спектрограмм, но и наборы частот: колебания, неактивные в инфракрасных спектрах, обычно дают весьма яркие линии в спектрах КР, и наоборот. [9]
Каждое изменение электронного состояния в атоме вызывает возникновение линии, тогда как каждсе изменение электронного состояния в молекуле вызывает возникновение системы полос. Различные полосы системы возникают вследствие изменений колебательного состояния молекулы, которое, как правило, соответствует гораздо меньшим изменениям энергии молекулы, чем изменения электронного состояния. Поэтому при переходе от одного источника к другому полосы определенной системы обнаруживают в своем поведении некоторое сходство с компонентами узкого мультиплета, появляясь и исчезая одновременно. Но в то время, как мультиплет содержит относительно небольшую часть линий всего спектра, отдельная система полос зачастую состоит из нескольких сотен полос и может охватывать все обычно возбуждаемое излучение данной молекулы. Включение всех таких полос в один список приводит к большому числу совершенно случайных совпадений по длинам волн. Такие совпадения причиняют большие неудобства в случае полос, чем в случае линий, так как определяемая длина волны канта полосы в очень большой степени зависит от суждения наблюдателя и от примененной дисперсии. Таким образом, отождествление отдельной полосы только по длине волны гораздо менее надежно, чем такого же рода отождествление отдельной линии. Поэтому отождествление всякий раз должно быть дополнительно чем-либо подкреплено. [10]
Уширение электронных полос поглощения в жидких образцах обусловлено неразрешенной колебательной структурой. Эта структура появляется вследствие того, что электронные переходы сопровождаются изменениями колебательного состояния молекул; в некоторых жидких образцах и в газах колебательная структура может быть разрешена и использована для получения информации о колебательные характеристиках молекул в возбужденном состоянии. Проявление колебательной структуры в электронных спектрах можно объяснить на основе принципа Франка - Кондона. [11]
Уширение электронных полос поглощения в жидких образц обусловлено неразрешенной колебательной структурой. Эта стру тура появляется вследствие того, что электронные переходы сопр вождаются изменениями колебательного состояния молекул; в i которых жидких образцах и в газах колебательная структура м жет быть разрешена и использована для получения информации колебательных характеристиках молекул в возбужденном состе нии. Проявление колебательной структуры в электронных cnet pax можно объяснить на основе принципа Франка - Кондона. [12]
В отличие от атомных спектров, представляющих собой отдельные линии, спектр поглощения молекулы состоит из ряда полос поглощения, каждая из которых напоминает гауссову кривую и отличается от других полос интенсивностью и длиной волны максимума поглощения. Полосчатый характер молекулярных спектров поглощения объясняется тем, что вследствие поглощения света наряду с изменением электронных состояний молекул происходит непрерывное перемещение атомных ядер, которое приводит к изменению колебательных состояний молекул. [13]