Cтраница 4
Обоснование параметров микропористой структуры и их определение наряду с практическим интересом, связанным с решением важных задач сорбционной техники, имеет большое значение для развития теоретических представлений о физической адсорбции. В последних работах к собственно микропорам отнесены поры с эффективными радиусами меньше 0 6 - г - 0 7 нм. Более крупные микропоры, названные супермикропорами, представляют собой переходную область между собственно микропорами и мезопорами. [46]
Эти параметры соответствуют размеру горла пор от 1 0 до 2 5 нм и размеру полостей пор от 1 5 до 3 5 нм. Как видим, это не такие уж малые размеры по сравнению с размерами молекулы азота. Эти размеры соответствуют, по Дубинину ( 2 ], классу супермикропор с промежуточным между объемным и послойным механизмом заполнения. [47]
В общем случае активный уголь может содержать все разновидности пор. Однако их роль в общем процессе поглощения паров различна. В типичных для практики случаях адсорбция практически сосредоточена в микро - и супермикропорах, которые можно отнести к адсорбирующим порам. [48]
Несколько условной границе между микро - и супермикропорами отвечает Е0 яз 4 ккал / моль. Нижней границе супермикропор соответствует приблизительно Е0яа2 ккал / моль. Уравнение ( 2) применимо для адсорбции как в микропорах, так и в супермикропорах. [49]
Основные предположения модели сводятся к следующему. Единичная микропористая зона имеет форму кубика. Все зоны имеют одинаковые размеры. Зоны супермикропор образуются из зон микропор без изменения своей формы и размеров. Данная зона состоит только из микропор одного вида. Диффузия сорбтива в системе микропор осуществляется путем миграции адсорбированных молекул последовательно через хаотически соединенные в цепочку зоны микро - и супермикропор. Мезопоры образуют свою собственную систему каналов в промежутках между зонами микро-пор. Диффузионные потоки в системах микро - и мезопор параллельны. [50]
При обгарах менее 20 % в основном происходит расширение входов в поры, о чем свидетельствует быстрое сближение объемов микропор, определенных по бензолу и метанолу. При обгарах 20 - 45 % наблюдается равномерное развитие микро - и мезопор, сопровождающееся постепенным увеличением константы В. При обгарах 45 - 70 % появляются супермикропоры, резко увеличивается объем мезопор и падает механическая прочность гранул. При обгарах выше 70 % увеличение пористости образца происходит только за счет роста мезо - и макропор. Наблюдается дальнейшее снижение механической прочности гранул. [51]