Суспензия - гидрид - натрий
Cтраница 1
Суспензии гидрида натрия очень медленно отстаиваются, легко перекачиваются насосами и удобно дозируются. Они не воспламеняются на воздухе и безопасны в обращении. Работа с ними не требует специальных приспособлений. При проведении химических реакций с суспензиями гидрида местные перегревы исключаются, так как масло поглощает выделяющееся при реакции тепло. Такой гидрид легко транспортируется при помощи шнеков. [1]
Взаимодействие суспензии гидрида натрия с метилборатом может быть проведено при атмосферном давлении, так как добавляемый метилборат растворяется в масле и быстро вступает в реакцию. С другой стороны, применение гидрида в виде масляной суспензии вызывает известное усложнение процесса на стадии выделения боргидрида натрия из реакционной смеси. [2]
Общая схема процесса такова: суспензию гидрида натрия в каком-либо углеводороде нагревают при 75 - 80 С с триэтилбо-ром и продукт взаимодействия обрабатывают при 30 - 40 С или даже при 0 - 20 С хлоридом бора. После отделения растворителя и сушки получают смесь, содержащую - 16 % NaBH4 и не содержащую непрореагировавшего гидрида. Отогнанный растворитель, содержащий триэтилбор и этилдибораны, используется снова. [3]
Лучшие результаты получают в том случае, когда пары метилтрихлорси-лана пропускают через суспензию мелко раздробленного гидрида натрия в минеральном масле. При 250 С получается высокая степень превращения. [4]
Так, диэт-оксиборхлорид ( полученный из хлорида бора и этилбората) восстанавливается суспензией гидрида натрия в минеральном масле при 80 С. [5]
Энергичная реакция происходит при добавлении по каплям эфирного раствора хлористого алюминия к разбавленной тетра-гидрофураном суспензии гидрида натрия в минеральном масле. [6]
Например, 21 2 г этого реагента добавляют к 5 г 5 % - ной суспензии гидрида натрия в парафиновом масле и 150 мл дибутилового эфира, после чего небольшими порциями прибавляют 9 8 г никлогексанона. [7]
Полученную смесь водного раствора и масла перекачивают в центробежный разделитель, откуда масло направляется обратно для приготовления суспензии гидрида натрия, а водный раствор фильтруют для отделения взвешенных частиц продуктов осмоле-ния масла. Если раствор имеет темную окраску ( за счет продуктов осмоления), его обесцвечивают при помощи активированного угля. К отфильтрованному раствору добавляют рассчитанное количество 50 % - иого раствора гидроокиси калия. Сразу же кристаллизуется боргидрид калия в количестве 85 - 90 % от теории. Кристаллы отделяют от маточника на центрифугах. Осадок центрифугируют до влажности 6 % и сушат в вакуум-сушилке при 130 С. Кристаллизацию и центрифугирование ведут в открытой аппаратуре. Упаковку готового боргидрида калия, поскольку он получается в виде хорошо образованных кристаллов и негигроскопичен, проводят на воздухе. [8]
К раствору MgI2 в безводном эфире ( эфир надо перегнать над LiAlH4) добавляют в молярном соотношении 1: 2 суспензию продажного гидрида натрия. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение двух дней, а затем смесь MgH2 и Nal отделяют путем декантации. При синтезе по этой методике не образуется ни двойных гидридов, ни гидрид-галогенидов. [9]
 |
Технологическая схема непрерывного процесса-получения масляной суспензии гидрида натрия. [10] |
Регулирование температуры в реакторе осуществляется за счет изменения температуры подаваемого масла. Суспензия гидрида натрия, содержащая некоторое количество металлического натрия, самотеком перетекает из верхней части первого реактора в нижнюю часть второго реактора. Вместе с суспензией передается и непрореагировавший водород. Из второго реактора готовая суспензия перетекает в хранилище. [11]
Алюминийалкил при этом выделяется. К бензольной суспензии гидрида натрия добавляют: 5 - 10 мол. [12]
Получение диметоксиборана проводят в колонне с колпачко-выми тарелками; число тарелок 30, высота колонны 4 5 м ( рис. V. На шестую тарелку, считая сверху, подают 25 % - ную суспензию гидрида натрия в масле. [13]
Наиболее дешевым гидридом является гидрид натрия, однако без специальной активации он не взаимодействует с галогенидами кремния. Имеются, правда, патенты, где предлагается получать силан взаимодействием трихлорсилана или хлорида кремния с суспензией гидрида натрия в углеводородах при повышенных температурах и давлениях без применения активатора. [14]
Эта реакция экзотермична и идет в отсутствие растворителя, но удобнее проводить ее в растворителе. В углеводородах при обычной температуре реакция не идет, но уже при 55 - 60 С гидрид натрия начинает растворяться в растворах триэтилбора. Удобно проводить реакцию при 75 - 110 С, добавляя постепенно триэтилбор к кипящей суспензии гидрида натрия в каком-либо углеводороде, например гексане. В эфирных растворителях реакция идет очень легко при комнатной температуре. [15]
Страницы: 1 2