Изменение - степень - переохлаждение
Cтраница 1
Изменение степени переохлаждения А У влечет за собой изменение ДС. С ростом Д71 значение гк падает. [1]
Для этого необходимо также знать изменение степени переохлаждения у фронта росталфи переходе от первичных ко вторичным и третичным разветвлениям и возможные механические препятствия в частично закристаллизованных молекулах. Чем глубже протекает вторичная кристаллизация внутри дендрита или сферолита, тем сильнее замедляется дальнейшая кристаллизация вследствие замедления диффузии некристаллизующихся элементов и механических препятст1 вий. Вторичная кристаллизация будет протекать до тех пор, пока не образуется дефектная метастабиль-ная поверхность раздела, структура которой описана в разд. [2]
При более высоких разбавлениях, когда и % имеет порядок 0 10 или менее, изменение степени переохлаждения в процессе изотермической кристаллизации обычно очень незначительно. Действительно, так как в этом диапазоне v2 температура плавления мало чувствительна к концентрации полимера, то ее понижение при дальнейшем разбавлении оказывается всего порядка 1 град или менее. [3]
Еще одним важным следствием теории зародышеобразования в расплавах и растворах является то, что с изменением степени переохлаждения скорость образования зародышей проходит через максимум. [4]
На примере системы алифатический полиамид - этанол - глицерин можно проследить еще одно характерное явление, проявляющееся при изменении степени переохлаждения системы относительно точки перехода из одно - в двухфазное состояние. При переохлаждении системы на 60 - 80 град ( относительно указанной точки перехода) происходит быстрое ее помутнение и застудневание. Вероятно, при быстром и сильном охлаждении фазовый распад проходит по спинодальному механизму. Образовавшаяся полимерная фаза неравновесна по отношению к кристаллическому состоянию, но кристаллизация ее затруднена вследствие нахождения полимера в застеклованном состоянии. При повышении температуры ( в области двухфазного состояния системы) подвижность полимерных цепей повышается, что приводит к разрушению спинодального студня с развитием в дальнейшем процесса кристаллизации. [5]
Расчеты, выполненные указанным методом при различном отношении давлений за соплом и перед ним ( pi / p0), а следовательно, при разной степени переохлаждения АГ, показывают, что с изменением степени переохлаждения сильно меняется время процесса конденсации. [6]
Анализ выражения ( 11 19) показывает, что зависимость va от АГ, как и зависимость скорости зарождения от температуры, характеризуется максимумом при определенном переохлаждении. Это объясняется, как и при зарождении кристаллов, различным характером изменения показателей степеней сомножителей в уравнении ( 11 19) с изменением степени переохлаждения и их суммарным влиянием на процесс роста кристалла. Наличие такого максимума подтверждается многочисленными экспериментальными исследованиями. [7]
На рис. 6Л9 показана вытекающая из уравнения ( 68) зависимость ATlgSj, от ДГ, получанная на основе подхода Лауритцена и Пассаглиа [237] при использовании типичных значений параметров. Для области умеренных степеней переохлаждения кривая практически линейна, и это свидетельствует о том, что лишь последняя экспонента уравнения ( 68) определяет изменение ST при изменении степени переохлаждения. [8]
Максимальная скорость линейного роста кристаллов находится в той же области температур ( 173 - 183 С), что и в неразбавленном изотактическом полистироле. Молекулярный вес атактического растворителя оказывает небольшое и незакономерное влияние на скорость роста, несмотря на то что атак-тический полистирол молекулярного веса менее 19 000 сильно влияет на температуру плавления изотактического полимера и приводит вследствие этого к изменению степени переохлаждения на 10 - 30 С. Однако изменения в морфологии кристадлов могут затушевывать другие эффекты. [9]
Режим течения в этом случае будет стационарным, поскольку причина, вызвавшая появление скачка уплотнения, остается и после возникновения скачка, так как процесс ядрообра-зования к этому моменту практически закончится ( кривая /) и интенсивность выделения тепла в зоне конденсации пара изменится незначительно. В общем случае это изменение должно быть учтено в последующих приближениях. При этом рассчитываются рост температуры за скачком уплотнения и изменение степени переохлаждения потока Д71, определяются новый характер прироста - степени влажности и количество подведенного тепла. Вновь строится кривая а, определяется новое место возникновения скачка уплоттнения. Однако теперь для построения линии а и определения нового места возникновения скачка система уравнений ( 2 - 21) - ( 2 - 23) должна - быть дополнена уравнениями, характеризующими интенсивность подвода тепла. Эти уравнения необходимы также и для расчета первого приближения, если функция О. [11]
Напряжение оказывает влияние и на температуру плавления. Между температурой плавления эластомера и кинетикой кристаллизации в свою очередь тоже наблюдается определенная связь. Эта связь обусловлена тем, что изменение температуры плавления влечет за собой изменение степени переохлаждения, а та непосредственно влияет на скорость образования центров кристаллизации и скорость роста твердых частиц. [12]
Посторонние частицы, присутствующие в жидком металле, и стенки формы в процессе первичной кристаллизации из жидкого состояния имеют гораздо большее значение для образования центров при кристаллизации, чем самопроизвольное зарождение последних. Регулирование количества центров кристаллизации путем искусственного введения мельчайших посторонних частиц практически легче и более эффективно, чем изменение степени переохлаждения. [13]
 |
Изотермы кристаллизации полиоксиэтилена в присутствии дифе. [14] |
Хотя кривые при одной концентрации по-прежнему могут быть наложены друг на друга путем смещения их вдоль оси t -, скорость роста кристаллов замедляется в процессе кристаллизации. На рис. 6.44 приведены типичные кривые кристаллизации полимера в присутствии растворителя. Качественно объяснить это можно изменением степени переохлаждения ДГ ( разд. Более детальное рассмотрение этого явления станет возможным после тщательного анализа влияния различных особенностей зародышеобразования и роста кристаллов в разбавленных смесях на параметры уравнения Аврами ( см. также кристаллизацию сополимеров в разд. [15]
Страницы: 1 2