Перегруппировка амадорь

Cтраница 1

При использовании перегруппировки Амадори, когда гликозиламины нагревают с небольшим количеством слабой кислоты или моносахарид с амином и кислотой и аминогруппу замещают на гидроксил действием азотной кислоты, получают кетозы. [1]

Предполагаемые промежуточные продукты перегруппировки Амадори аналогичны продуктам реакции Лобри де Брюина - Альберда ван Экенштейна ( см. стр. Лобри де Брюина - Альберда ван Экенштейна обратима и количество продуктов разложения в ней незначительно, а перегруппировка Амадори, напротив, практически необратима и количество получаемых при этом окрашенных продуктов деградации сопоставимо с количеством основного вещества. [2]

Ва) основана на перегруппировке Амадори. [3]

При хроматографическом изучений образования гликозиламинов и перегруппировки Амадори в слабокислой среде ( рН 5 41 - 5 7) было установлено [15], что в подавляющем большинстве случаев вначале образуется гликозиламин, at затем, при стоянии реакционной смеси 5 - 7 ч), происходит уменьшение количества гликозиламина и нарастания содержания ППА. [4]

Эти соединения способны к перегруппировке, аналогичной перегруппировке Амадори ( см. стр. [5]

В принципе мутаротация может быть обусловлена: взаимопревращениями таутомерных форм; гидролизом, проходящим иногда в очень мягких условиях, и образованием продуктов перегруппировки Амадори ( стр. В различных условиях рН и в зависимости от природы гликозида эти три процесса могут иметь разный удельный вес, а иногда некоторые из них могут быть исключены. [6]

Зависимость выхода N-гликозиламинов от рН среды при 40 С в водном этаноле. [7]

При хроматографическом изучении [15] реакционных смесей помимо исходных и основного конечного продукта - P-N - гликозиламина в некоторых случаях ( М - п-толил - О-глюкози-ламин) удалось идентифицировать и другой аномер ( а); в ряде случаев были обнаружены продукты перегруппировки Амадори ( стр. N - n - нитрофе-нилглюкозиламина было найдено основание Шиффа. Возможно, что и в других случаях промежуточным продуктом может быть основание Шиффа, но поскольку N - n - нитрофенилглюкозиламин образуется медленнее, его легче обнаружить. В реакционной смеси присутствует также комплекс N - n - нитрофенилглюкозида с молекулой глюкозы. [8]

В отличие от гликозиламинов нуклеозиды, являющиеся N-гликозида-ми пуриновых и пиримидиновых оснований, устойчивы к щелочам и достаточно медленно гидролизуются кислотами. Нуклеозиды не мутаротируют не подвергаются перегруппировке Амадори. [9]

Фосфорибозилпирофосфат служит донором фосфорибозильных трупа в ходе биосинтеза нуклеотидов ( разд. Аминогликозид далее подвергается внутримолекулярной окислительно-восстановительной реакции, известной под названием перегруппировки Амадори. В ходе этой перегруппировки атом сахара С-1 восстанавливается, тогда как атом С-2 окисляется, переходя в карбонильную группу. Образуется продукт с разомкнутой цепью. Реакцию можно разбить на три стадии д, е и ж, проходящие через гипотетические промежуточные соединения, показанные на рис. 14 - 18 в прямых скобках. На первой стадии раскрывается пентозное кольцо и образуется протонированное шиффово основание; реакцией подобного типа объясняют чувствительность нуклеотидов к кислотному гидролизу ( гл. Те же химические процессы, вероятно, протекают при кислотной модификации NADH ( гл. Таутомерное превращение шиффова основания генерирует двойную связь углерод - углерод с енольной струк-турой. На третьей стадии енол таутомеризуется в более устойчивый кетон. Декарбоксилирование и замыкание кольца ( реакции з, и и / с) приводят далее к образованию индолглицерофосфата. [10]

Она инициируется гликозидными гидроксилом сахара и аминогруппой аминокислоты, которые, реагируя, образуют продукт присоединения. При отщеплении от него одной молекулы воды получается Шиффово основание, а из него - N-замещенный гликозила-мин. Далее в результате перегруппировки Амадори появляется N-замещенная 1-амино - 1-дезокси - 2-кетоза. Этот продукт является характерным для большинства реакций, приводящих к окрашенным соединениям - меланоидинам, а перегруппировка Амадори - ключевой. [11]

Согласно предложенному циклическому механизму перегруппировки, протонироваиный гликозиламин под действием молекулы воды ( или метанола) претерпевает раскрытие пиранозного кольца с образованием альдимина, который превращается затем в аминоенол. Последний образует равновесную смесь с циклической и кетоформами производного фруктозы. Аминоенол способен также претерпевать деградацию с отщеплением воды и образованием производных фурана. Для протекания перегруппировки Амадори необходимо, чтобы аминяый азот в исходном гликозиламине обладал достаточной основностью, позволяющей его протонирование. [12]

В сложных белках имеются компоненты, не содержащие аминокислот. Так, глюкопротеиды представляют собой вещества с высокой вязкостью, в которых белок связан с полисахаридом. Природа этой связи не вполне выяснена. Однако свободные аминные группы белков, вероятно, реагируют с углеводами таким же образом, как аминокислоты реагируют с глюкозой, образуя глюкозиламины, которые, подвергаясь перегруппировке Амадори, превращаются затем в фруктозиламины. [13]

Страницы: 1