Cтраница 2
В конце 1940 - х годов в практику органической химии был внедрен принципиально новый и мощный восстановитель - алюмогидрид лития. Отвлекаясь от деталей механизма восстановления функциональных групп с помощью этого реагента, мы можем принять, что суть реакции состоит в нук-леофильной атаке гидрид-иона Н - на субстрат. Понятно, что субстратом по отношению к такому реагенту должен быть электрофил, и в принципе любые соединения, содержащие электрофильные группы, должны поддаваться восстановлению алюмогидридом лития. Если обратиться к схематической модели полифункционального субстрата 156 ( схема 2.73), то можно ожидать, что все три показанные функциональные группы будут способны восстанавливаться этим реагентом. Однако известно, что эти группы достаточно заметно отличаются по реакционной способности и могут быть расположены в следующий ряд по мере уменьшения электрофильности: СНО СООМе СИ С. Это проявляется, в частности, в том, что легко и быстро протекают реакции алюмогидрида лития с альдегидной и сложноэфирной функциями, но не с первичными хлоридами. [16]
Рассмотренная работа Абегга оказала большое влияние на умы химиков того времени, заставив их принять полярные ( ионные) связи в неорганических соединениях и подготовив почву для подобных же взглядов и в органической химии. В ней он пишет, что алкиль-ные радикалы имеют амфотерный характер, но в магний-органических соединениях они отрицательны, потому что при гидролизе образуются RH и MgOHX. Суть реакции Гриньяра, по Абеггу, состоит в перераспределении валентностей: относительно сильное электросродство магния вступает в соединение с сильным - электросродством кислорода вместо слабого - электросродства углеводородного радикала. [17]
В этиловом спирте один из шести атомов водорода присоединен к атому кислорода, в то время как в диметиловом эфире все шесть атомов водорода присоединены к атомам углерода. Натрий, добавленный к диметиловому эфиру, совсем не вытесняет водород. Таким образом, при составлении структурных формул можно руководствоваться химическими реакциями, а структурные формулы, в свою очередь, могут помочь понять суть реакций. [18]
Аллергия является результатом индивидуальной повышенно чувствительности организма человека к определенному веществ ( аллергену) в результате предыдущего контакта с этим вещ ( ством. При попадании в кровь человека чужеродных клеток ил молекул ( антигенов) образуются антитела против них. Эти ami тела при вторичном поступлении в кровь антигена вступают реакцию с ним, приводя его к инактивации. В этом заключ; ется суть реакций выработки и проявления специфическог иммунитета, столь необходимых для защиты организма от HI желательных воздействий факторов окружающей среды. Однар в ряде случаев при первичном поступлении в кровь антит образуются особые, так называемые реагиновые антитела, коп рые присутствуют не только в сыворотке крови, но и распол; гаются на поверхности ряда весьма реактивных клеток как крови, так и в некоторых тканях. Реакция этих антител со вт рично поступившим в кровь антигеном сопровождается изм нением структуры и обмена веществ в этих клетках, образов нием в последних высокоактивных веществ, которые выделяют в кровь и приводят к развитию клинической картины аллерги Антигены, вызывающие аллергические реакции, получили назв ние аллергенов. [19]
Особенность этих примеров состоит в том, что единственный продукт, образующийся на первой стадии, способен в тех же условиях подвергаться дальнейшему превращению в той же реакционной системе. Следовательно, для достижения селективности необходимо остановить процесс на первой ( или, скажем, на второй) стадии. Например, в случае реакций ( 1) обе стадии суть реакции, вполне однотипные по химизму. Поэтому для обеспечения селективности гидрирования ацетиленов в олефины необходимо модифицировать катализатор так, чтобы двойные связи восстанавливались над ним существенно медленнее, чем тройные. Этому требованию отвечает катализатор Линдлара - палладий на карбонатах, частично дезактивированный добавкой аминов. [20]
В том же году, когда появилась теория Бренстеда - Лаури, Дж. Согласно Льюису, кислотой называется всякая молекула или ион, способные акцептировать электронную пару у другой молекулы или иона, а основанием считается всякое вещество, способное обобществить имеющуюся у него электронную пару с какой-либо кислотой. Таким образом, кислота представляет собой акцептор электронной пары, а основание - донор электронной пары. Следовательно, при взаимодействии льюисовой кислоты с льюисовым основанием образуется координационная ( донорно-акцепторная) ковалентная связь. В этом и состоит суть реакции нейтрализации. [21]