Cтраница 1
Подобные аддукты не отщепляют воду или спирт даже при нагревании в вакууме. [1]
Исследование [140] тримера и подобных аддуктов методом окислительного расщепления показало [140], что в каждом случае конденсированные норкамфановые кольца идентичны по конфигурации, но их истинную стереохимию установить не удалось. [2]
Соединения типа A1R2 ( OR) не способны образовывать подобные аддукты. Они не дают окраски и не мешают определению диал-килалюминийгидридов. У окрашенных соединений, образующихся согласно уравнению ( 4), способности диссоциировать в разбавленных растворах до сих пор не удалось обнаружить. Отсюда следует, что при аналитическом определении диалкил-алюминийгидридов стехиометрическое количество азометина ( 2 моля) дает максимальную интенсивность окраски. Естественно, что избыток при этом не мешает. [3]
Соединения типа A1R2 ( OR) не способны образовывать подобные аддукты. Они не дают окраски и не мешают определению диал-килалюмшшйгидридов. У окрашенных соединений, образующихся согласно уравнению ( 4), способности диссоциировать в разбавленных растворах до сих пор не удалось обнаружить. Отсюда следует, что при аналитическом определении диалкил-алюминийгидридов стехиометрическое количество азомстина ( 2 моля) дает максимальную интенсивность окраски. Естественно, что избыток при этом не мешает. [4]
Это предположение согласуется с кинетическими данными [13], свидетельствующими о том, что лимитирующей стадией этой реакции может являться образование подобных аддуктов. [5]
Подобные аддукты ( 1: 2) глубоко окрашены, что используется для спектро-фотометрического определения А1 - Н - связи. Этим способом определялось содержание диэтил -, дипропил -, ди-н-бутил -, диизобутил -, ди-н-гексил -, дициклогексил -, ди-н-октил -, диизооктил -, ди-н-децил - и ди - - додецилалю-минийгидридов. [6]
Начальные аддукты, образующиеся при реакциях нуклеофнль-ного замещения, обсужденных выше ( см. разд. Из подобных аддуктов лучше всего известны ковалентные гидраты. Однако теперь показано, что все возрастающее число полиазагетероарома-тических соединений восприимчиво к атаке различными нуклео-филами. Факторами, определяющими направление и легкость протекания реакции, являются природа нуклеофильного реагента, место наименьшей электронной плотности у реципиента и природа смежных ядер или замещающих групп, способных стабилизовать структуру аддукта. [7]
Промежуточное образование таких комплексов часто возможно даже тогда, когда чувствительные к кислотам гетероциклические соединения сульфируются такими реагентами, как S03 - пиридин. Образование подобных аддуктов в последующих обсуждениях всегда предполагается, если только не установлено, что они не образуются. [8]
Начальные аддукты, образующиеся при реакциях нуклеофиль-иого замещения, обсужденных выше ( см. разд. Из подобных аддуктов лучше всего известны ковалентные гидраты. Однако теперь показано, что все возрастающее число полиазагетероарома-тических соединений восприимчиво к атаке различными нуклео-филами. Факторами, определяющими направление и легкость протекания реакции, являются природа нуклеофильного реагента, место наименьшей электронной плотности у реципиента и природа смежных ядер или замещающих групп, способных стабилизовать структуру аддукта. [9]
Восстановление гидрохлоридов аминов борогидридом натрия [4] или восстановление трналкокспборанов алюмогидридом лития в присутствии амина [4] также применяют для получения аддук-тов амин-боран. Многие из подобных аддуктов ( см. табл. 14.2.4) выпускаются промышленностью. [10]
Восстановление гидрохлорндов аминов борогидридом натрия [4] или восстановление триалкоксиборанов алюмогидридом лития в присутствии амина [4] также применяют для получения аддук-тов ямин-боран. Многие из подобных аддуктов ( см. табл. 14.2.4) выпускаются промышленностью. [11]
При последующем фотохимическом разложении аддуктов выделяют фенантрен и его производные. Бензольные и нафталиновые углеводороды подобных аддуктов с малеиновым ангидридом не образуют. [12]
Образующиеся при диеновом синтезе с фуранами аддукты большей частью термически неустойчивы и имеют склонность к диссоциации на исходные компоненты. Вследствие этого определение температуры плавления подобных аддуктов иногда оказывается затруднительным. [13]
Эта реакция, протекающая с фураном и многими его производными с одной стороны, и такими диенофилами, как малеиновый ангидрид и кислота, ацетилендикарбоновый эфир и кислота, наиболее наглядно демонстрирует диеновую природу фуранового цикла. Благодаря исключительной легкости, с которой образуется большинство подобных аддуктов ( обычно просто при стоянии смеси реагентов при комнатной температуре), диеновый синтез является удобным препаративным методом получения эндоксодигидро - и тетрагидрофталевых кислот. В связи с тем, что эндоксогексагидрофталевые кислоты и многие их производные оказались сильными гербицидами и дефолиантами ( 1), их синтез осуществляется этим путем и в промышленных масштабах. [14]
Образование комплексов из пиридина и SiF4, SiCl4, SiBr4 и SiHCl3 сопровождается выделением значительного количества тепла. Органокремнийхлориды, такие, как триметилхлорсилан, диметилдихлорсилан и метилтрихлор-силан, не дают подобных аддуктов. [15]