Cтраница 1
Существование подобных комплексов в почвенных растворах может способствовать подвижности алюминия. [1]
Кулона, не только может быть объяснено образование комплексов, например комплексов фтороборной кислоты, но существование подобных комплексов становится даже необходимым следствием, вытекающим из теории. [2]
Непосредственное титрование стало бы возможным при искусственном понижении окислительного потенциала одного из компонентов посредством связывания его в устойчивое комплексное соединение; в литературе не было найдено указаний на существование подобных комплексов. Использование для этой цели нерастворимых тетрафениларсониевых [4] и тетрафенилфосфониевых [5] перманганатов ( C6H5) 4AsMnO4 и ( С6Н5) 4РМп04, ввиду невыясненности их отношения к щелочам и окислителям, также следует исключить. [3]
Непосредственное титрование стало бы возможным при искусственном понижении окислительного потенциала одного из компонентов посредством связывания его в устойчивое комплексное соединение; в литературе не было найдено указаний на существование подобных комплексов. Использование для этой цели нерастворимых тетрафениларсониевых [4] и тетрафенилфосфониевых [5] перманганатов ( C6H5) 4AsMn04 и ( C6Hs) 4PMn04, ввиду невыясненности их отношения к щелочам и окислителям, также следует исключить. [4]
Следует подчеркнуть, что некоторые стадии приведенных схем носят гипотетический характер. Например, нельзя считать доказанным участие я-комплексов в стадии инициирования, хотя существование подобных комплексов установлено в ряде случаев спект - ральными методами. [5]
Спектральные исследования, выполненные Гильдебрандом и другими, показали, что соединения между частицами компонентов могут образоваться в растворах и путем смещения или передачи электорнов. Так, молекулы иода 12 в бензоле и в некоторых других растворителях образуют соединения с молекулами растворителя, оттягивая в некоторой степени электроны от молекул растворителя. Существование подобных комплексов обнаруживается также и по появлению при этом полярности частиц. Образование комплексов сопровождается выделением теплоты порядка 1 ккал / моль, в некоторых случаях до 3 - 4 ккал / моль. [6]
С) очень летуче и в вакууме возгоняется уже при обычных температурах. В воде Сг ( РРз) е нерастворим, но более или менее хорошо растворяется во многих органических растворителях. Разбавленные кислоты на него не действуют, по концентрированной НМОз или щелочами он разлагается. Существование подобных комплексов, известных также для молибдена, показывает, что по своей донорной функции ( за счет свободной электронной пары при атоме фосфора) РРз подобен окиси углерода. [7]
Следует заметить, что само понятие тройного столкновения требует объяснения. Если время, в течение которого две сталкивающиеся молекулы взаимодействуют между собой, ничтожно мало, то ничтожно мала также вероятность тройного столкновения. Поэтому тройные столкновения практически возможны лишь в том случае, когда при столкновении двух молекул как бы образуется комплекс. Чем больше время существования подобного комплекса, тем более вероятны тройные столкновения. Однако если комплекс существует достаточно долго, то тройное столкновение может рассматриваться как два двойных. [8]
Некоторые растворители могут реагировать с серным ангидридом ( см. табл. 6.7) в зависимости от чистоты растворителя и характера стабилизатора; соединения бора и ртути катализируют это взаимодействие. Присутствие фтора повышает стабильность растворителя, как, например, в случае фтортрихлорэтана и 1 1-дифтортетрахлорэтана. Тетрахлорэтилен и гексахлорбутадиен также смешиваются с серным ангидридом, но реагируют с ним плохо; фторированные алкены могут образовывать сультоны, как указывается в гл. Даже те органические соединения, которые легко реагируют с серным ангидридом, могут быть применены в качестве растворителей для соединений, реагирующих еще легче при условии, если реагент прибавляется к смеси двух органических соединений. В последнее время в качестве растворителя серного ангидрида [6, 33, 41] используют также нитрометан. Растворы S03 в нитрометане ( 25 - 40 вес. По другим данным [115], смеси серного ангидрида и нитрометана могут бурно разлагаться с образованием СО2, N02 и S02; при контролируемых условиях образуется с 15 % - ным выходом нитрометансульфокислота. Представляется вероятным образование комплекса S03 - нитрометан, однако пока существование подобного комплекса не доказано. Сероуглерод смешивается с серным ангидридом в любых соотношениях. [9]