Существование - кристаллит
Cтраница 1
Существование кристаллитов в стеклах позволяет понять причину появления аномальных изменений свойств стекол при температурах, соответствующих низкотемпературным превращениям в кристаллических модификациях кремнезема, о чем упоминалось выше. [1]
Вопрос о существовании кристаллитов в стекле дискутируется давно - уже почти пять десятилетий. Проведено большое число тщательных исследований структуры стекол рентгеновскими и спектральными методами, но безупречных доказательств в пользу кристаллитной теории до сих пор не найдено. [2]
Это изменение связывают с существованием кристаллитов двух типов. [3]
Известно, что Матосси и Герловин указали на существование кристаллитов SiO2 в плавленом кварце и стеклах, о не сумели определить их тип. Флоринской путем точного измерения спектров отражения кварца кристаллического обычного ( Р), закаленного ( о), плавленого и порошкообразного кристобалита и сопоставления полученных спектров со спектрами отражения стекол удалось установить, что в стеклах присутствуют кристаллиты всех указанных модификаций. Вид модификаций SiO2 в стекле в первую очередь определяется составом стекла и его тепловой обработкой. У стекол разного состава при одной и той же тепловой обработке образуются разные модификации. [4]
В то же время следует отметить, что вопрос о существовании кристаллитов в том смысле, в каком они понимались в 30 - 40 - х годах потерял в значительной степени свою остроту. [5]
Результаты, полученные при изучении инфракрасных спектров поглощения, сравнительно давно рассматривались рядом исследователей [58; 59] как доказательство существования кристаллитов в стеклах. [6]
 |
Рентгенограммы невытянутого волокна, полученного при различных температурах охлаждения расплава полипропилена и фильерной. [7] |
При этом степень сжатия возрастает, а средний размер уменьшается с увеличением фильерной ориентации, что, по мнению авторов, доказывает существование кристаллитов с выпрямленными цепями. [8]
По мнению авторов, в данном расплаве и в стекле существуют предзародыше-вые группы, для которых характерны те же химические связи как и в самих кристаллах тениолита. Предзародышевые группы считаются конкретизированной формой существования кристаллитов. В отличие от действительных кристалликов они зарождаются и развиваются в так называемый предкристаллизационный период при температурах выше границы ликвидуса. Процессу кристаллизации стекла предшествует период скрытой подготовки его структуры, в стекле образуются структурные группы, имеющие состав будущих кристаллов. Установлено наличие прямой связи между склонностью стекол к кристаллизации и скоростью образования пред-вародышевых групп. Появление и развитие предзародышевых групп, как следует из спектрограмм, наблюдалось только для легкокристаллизующихся стекол. Спектральные характеристики устойчивых стекол ( такова, например, эвтектика между К2О 45Ю2 и SiOa) остаются независимыми от термообработки в пределах испытанных режимов в подликвидусной области. [9]
 |
Кривые рассеяния. [10] |
Аналогичным путем были найдены взаимно подтверждающиеся результаты также для строения сложных стекол и для условий укрупнения кристаллитов. Так, Н. Н. Валенков и Е. А. Порай-Кошиц [43; 47] отметили, что в поликомпонентных стеклах возможно существование кристаллитов разного состава. В силу этого кривая рассеяния оказывается усложненной. Она может быть получена суммированием частных кривых для отдельных типов кристаллитов. [11]
Продоммом [746] и Порай-Кошицем с сотрудниками [747, 748] получены спектры комбинационного рассеяния различных образцов силикатных стекол. Касаясь структуры натриевоборо-силикатных стекол, Порай-Кошиц предположил, что кремнеземистый каркас существует в них до выщелачивания и что опа-лесценция обусловлена дифференциацией стекол по составу на кремнеземистую ( каркас) и боратную ( диспергированная фаза) компоненты. Колесова [749] подвергла критике объяснение колебательных спектров кристаллических силикатов и силикатных стекол, данное Шеффером, согласно которому указанные спектры рассматриваются как результат некоторого возмущения колебаний тетраэдрической группы SiO, уподобляемой пятиатом -: ной молекуле типа CCU. Автор полагает, что полоса 12 - 13 мк, встречающаяся в спектрах силикатных стекол, не может быть доказательством существования кристаллитов в стекле. [12]
Как видно из рисунка, теоретические кривые для беспорядочной сетки и для кристаллитов из 2x2x1 элементарных ячеек достаточно хорошо совпадают с экспериментальной. При дальнейшем увеличении размеров кристаллитов ( 3x3x2 элементарных ячеек) первый максимум становится более узким, а на втором намечается разрешение двух максимумов. Для определения соотношения разных областей в плавленом кремнеземе ( упорядоченных и неупорядоченных) из кривых а, б, в рис. 2 были получены синтетические кривые в предположении разного процентного содержания. Кривые, отвечающие содержанию упорядоченных областей размером 15 А менее 40 %, практически совпадают с экспериментальными кривыми. Приведенная на рис. 2 9 электронограмма от поликристаллического кристобалита, полученная с вращающимся сектором, и схематически изображенная рентгенограмма имеют некоторое сходство с электронограммой от плавленого кремнезема. Это служило одним из оснований для предположений о существовании кристаллитов кристобалита. Как строгое доказательство такое сходство, конечно, рассматриваться не может. [13]
Страницы: 1