Существование - макромолекул
Cтраница 1
Существование макромолекул долгое время не было известно. Давно было известно существование коллоидов. Коллоидом называется клейкообразное вещество типа желатина, которое обладает небольшой скоростью диффузии и не проходит через мембраны. Другие вещества, например поваренная соль, в растворах хорошо диффундируют и хорошо проходят через мембраны. [1]
Возможность существования макромолекул в вытянутой-конформации приводит к появлению в полимерных кристаллах выделенного направления - кристаллографической оси с, совпадающей с направлением вытянутых конформации или, как чаще говорят, с главным, направлением, полимерных цепей. Структурная анизотропия, характеризующаяся одним выделенным направлением, существует не только, когда цепи полностью вытянуты, но и тогда, когда под влиянием растягивающего напряжения или других сил клубки хотя бы частично разворачиваются и звенья макромолекул приобретают преимущественную ориентацию. Специфичность свойств полимеров с ориентированными макромолекулами ( к ним относятся все полимерные волокна, и природные, и синтетические) потребовало рассмотрения особого ориентированного состояния полимеров, которому в книге посвящена гл. [2]
Таким образом, две формы существования макромолекул ( глобулярная и фибриллярная), описанные выше для растворов полиакриловой кислоты и ее солей, характерны для всех линейных полимеров. Однако эти простейшие образования, включающие одну или несколько полимерных макромолекул, возникают обычно в растворах и существуют только при очень малых концентрациях полимерного вещества. При более высоких концентрациях эти образования могут контактировать, что приводит к двум различным следствиям. [3]
Штаудингером было установлено макромо-лекулярное строение таких высокомолекулярных природных веществ, как каучук и другие коллоидные вещества, а в 1926 г. доказано существование макромолекул, в состав которых входят тысячи атомов. [4]
В настоящее время установлено, что длина макромолекул в волокнах значительно больше длины мицелл. Реальность существования макромолекул мы можем сейчас принять без колебаний; разработан ряд методов определения молекулярных весов полимеров, из которых состоят волокна. [5]
Химия высокомолекулярных соединений начала выделяться в самостоятельный раздел химической науки в начале 30 - х годов нашего столетия. Штаудин-гер, высказавший предположение о существовании макромолекул, размеры которых определяют все их особенности, и У. [6]
Химия высокомолекулярных соединений начала выделяться в самостоятельный раздел химической науки в начале 30 - х годов нашего столетия. Штаудингер, высказавший предположение о существовании макромолекул, размеры которых определяют их особенности, и У. [7]
В этом отношении полимеры, казалось бы, подобны большинству известных низкомолекулярных кристаллизующихся тел типа металлов и неорганических солей. Однако важнейшая особенность химического строения полимеров - существование длинноцепных макромолекул - оказывает во многих отношениях доминирующее влияние на свойства этих веществ. Решающими оказались два фактора - способность полимерных кристаллов к формированию разнообразных высших структурных форм, часто называемых надмолекулярными структурами, и близость по порядку величины размеров основных кристаллических структур и продольных размеров макромолекул, вследствие чего возникает неоднозначность понятий ближний и дальний порядок. Последнее обстоятельство всегда требует установления того, по отношению к каким структурным элементам идет речь об упорядоченности. Следует иметь в виду, что одна и та же молекулярная цепь, часто сохраняющая сегментальную подвижность, может входить в различные элементы структуры, что обеспечивает их относительную подвижность и изменение поведения в результате внешнего воздействия. [8]
Как видно из таблицы, при температурах, обеспечивающих существование макромолекул рассмотренных эфиров в растворе D20, полосы поглощения оказываются сдвинутыми в область больших частот. При охлаждении раствор становится прозрачным, а частоты претерпевают обратный сдвиг. [9]
Комбинаторные расчеты весьма сложны, комбинаторику следует скорее считать искусством. Однако-применение их в задачах, связанных с оценкой вероятности существования достаточно сложных макромолекул комбинаторным методом, в литература отсутствует. [10]
Пик плавления напряженного образца с закрепленными концами вследствие перегрева находится на 2 4 С выше даже при скоростях нагревания меньше 0 5 град / мин. Поскольку размеры кристаллов в вытянутых эбразцах недостаточно велики, чтобы вызывать перегрев, следует предположить, что именно существованием напряженных проходных макромолекул обусловлены перегрзв кристаллов, а также в большой степени увеличение температуры плавления ( разд. Этот вывод тодтверждается также результатами работ Гленца и др. [67], а так-ке Селиховой и др. [208], которые пытались устранить увеличение температуры плавления вследствие отжига при нагревании путем облу - 1ения образцов ( разд. Образцы, охарактеризованные в табл. 3.6, жли подвергнуты у-облучению ( б Со) дозой 50 Мрад. [11]
 |
Зависимость приведенной вязкости. [12] |
Гидрированные цепи уже не могут продолжать рост, однако яа гидрированном катализаторе растут новые цепи, которые за 20 мин достигают такой же средней длины, как и гидрированные. Водород играет роль агента передачи цепи. Этот опыт доказывает существование долгоживущих активных макромолекул. Он не содержит элемента неопределенности, который появляется при использовании результатов измерения вязкости в качестве единственного критерия при кинетическом рассмотрении процесса. [13]
Безобрывные процессы в катионной полимеризации пока мало изучены. Подробно эти процессы будут рассмотрены в соответствующем разделе. Пока лишь ограничимся замечанием, что в анионных системах сохранение активности реакционной смеси является результатом существования макромолекул с активными концевыми группами. При катионной полимеризации возможность возобновления процесса после пополнения реакционной смеси мономером еще не свидетельствует о присутствии живых полимеров. Сохранение активности в этих случаях может быть обусловлено присутствием регенерированного возбудителя. [14]
В растворах у полимеров существуют два вида межмолекулярных взаимодействий: сольватация и ассоциация. У макромолекул, как и у низкомолекулярных соединений, чаще всего образуются моно-сольватные оболочки. Ассоциация - это взаимодействие полимер-полимер с образованием ассоциатов, которые, в отличие от коллоидных частиц ( агрегатов), не имеют постоянного состава, не являются постоянно существующими образованиями и не рассматриваются как отдельная фаза. В растворах полимеров в отличие от растворов низкомолекулярных соединений явление ассоциации играет значительно большую роль. Ассо-циаты образуются и разрушаются при тепловом движении макромолекул, и процесс ассоциации имеет релаксационный характер. Существование только изолированных макромолекул, т.е. полное отсутствие ассоциации, возможно лишь при бесконечном разбавлении. [15]
Страницы: 1 2