Существование - радикал
Cтраница 4
 |
Схема установки, использованной в опытах Пакета. [46] |
По расстоянию между положениями / и / /, скорости пропускания инертного газа и некоторым другим данным была вычислена продолжительность существования радикала метила ( 0 006 сек), а позднее этила и других радикалов. [47]
Идею о существовании остова в строении сложного вещества интересно сопоставить с общим представлением о химическом строении вещества, особенно о существовании радикалов. Эта гипотеза была экспериментально обоснована Веле-ром и Либихом ( 1832 г.), доказавшими существование радикалов в строении ряда органических молекул. Возникшая на почве, подготовленной дуалистической теорией Берцелиуса, теория радикалов была развита А. М. Бутлеровым ( 1861 г.) и включена в общую теорию химического строения. Гамберг ( 1900 г.) реализовал предсказание теории о существовании свободных радикалов, выделение которых сегодня уже не вызывает сенсацию. Представление о радикалах прямо приводит к остовяой гипотезе, которая предполагает существование в структуре твердых веществ макрорадикалов. [48]
Продолжительность существования радикалов, по-видимому, зависит от степени ограниченности перемещения свободных электронов в пределах молекулы и чем степень меньше, тем короче срок существования радикалов. [49]
Существование последних и постоянство отношения, в каком находятся все соединения разнообъемных радикалов, показывает весьма ясно зависимость удельных объемов от химического состава, а существование близко-объемных радикалов и изменчивость порядка в соответствующих соединениях показывает, что кроме химического состава и другие условия имеют влияние на величину удельных объемов, но что эти последние влияния обыкновенно гораздо слабее первого влияния. Какие причины оказывают существеннейшее влияние, мы постараемся указать впоследствии, а теперь предлагаем опыт порядка групп разнообъемных [ тел ] и несколько групп близкообъемных радикалов. [50]
 |
Противоокислительная активность алкилфенолов. [51] |
В работе 112 ], например, сказано, что электроноотталкивающее действие третичных бутильных групп, их пространственная протяженность, препятствующая ассоциации, симметричное расположение являются важными предпосылками для существования устойчивых кислородных радикалов. Очевидно, эти устойчивые радикалы неспособны продолжать окислительную цепь. [52]
 |
Схема цепной реакции быстро нараСТЗТЬ, И процесс обыч. [53] |
Устойчивость радикалов зависит от природы вещества и может выражаться в сотых долях секунды ( радикалы типа метила) или иметь длительный срок существования [ радикалы типа трифенил-метила - С ( СбНб) з ] - Продолжительность существования радикалов, по-видимому, зависит от степени ограниченности перемещения свободных электронов в пределах молекулы и чем степень меньше, тем короче срок существования радикалов. [54]
 |
Схема цепной реакции быстро нараСТЗТЬ, И процесс обыч. [55] |
Устойчивость радикалов зависит от природы вещества и может выражаться в сотых долях секунды ( радикалы типа метила) или иметь длительный срок существования [ радикалы типа трифенил-метила - С ( СбНб) з ] - Продолжительность существования радикалов, по-видимому, зависит от степени ограниченности перемещения свободных электронов в пределах молекулы и чем степень меньше, тем короче срок существования радикалов. [56]
 |
Спектры ЭПР атомов Н, О и радикалов ОН и OD, обнаруженных в разреженном пламени Ш с Оа и D2 с Оз. [57] |
Так, в период между 1960 - 1964 гг. были непосредственно идентифицированы почти все активные центры, принятые в качестве носителей цепного окисления водорода - атомы Н, О и радикалы ОН. Существование радикалов Н02 и их образование в реакциях Н 02 М было доказано в масс-спектрометрических исследованиях Фонера и Гудсона [37] при взаимодействии атомарного водорода, полученного в электроразряде, с молекулярным кислородом. Для окончательного установления рассматриваемого механизма реакции горения водорода, очевидно, необходимо непосредственно обнаружить Н02 в зоне реакции. [58]
Эти значения согласуются с экспериментальными данными. Прямое экспериментальное доказательство существования радикала Н02 было получено Фонером и Гудсоном 473 из масс-спектро-метрических измерений. [60]
Страницы: 1 2 3 4