Cтраница 1
Существование соединений переменного состава тесно связано с наличием дефектов в кристаллической решетке. Действительно, для любого типа структуры характерно фиксированное соотношение между количествами узлов различных типов. Существование соединений, состав которых не отвечает этому соотношению, указывает однозначно на существование дефектов. [1]
Само существование соединений постоянного и переменного состава служит отражением общей идеи о единстве непрерывности и дискретности при химических превращениях. Соединения постоянного состава символизируют так называемую привилегию, дискретности в химии, поскольку для химического взаимодействия характерно скачкообразное изменение состава и свойств продуктов при некоторых определенных соотношениях компонентов. Эти соотношения регламентируются основными стехиометрическими законами: кратных отношений, эквивалентов и т.п. Для соединений переменного состава в пределах области гомогенности соотношения компонентов изменяются непрерывно при сохранении кристаллохимического строения фазы. В соответствии с этим непрерывно изменяются и свойства фазы. При этом для фаз переменного состава, которые относятся к дальтонидам в широком смысле, внутри области гомогенности существует предпочтительный состав, которому отвечает сингулярная точка на диаграмме состав - свойство. Для бертоллидных фаз, которые также обладают качественно своеобразным кристаллохимическим строением ( по этому признаку - относятся к соединениям), характерно монотонное изменение свойств в пределах области гомогенности, что роднит их с твердыми растворами. Для бертоллидов ( в отличие от дальтонидов) внутри области гомогенности ни один из составов не обладает особыми свойствами, т.е. не является предпочтительным. Таким образом, бертоллиды представляют собой промежуточную ступень между твердыми растворами и химическими соединениями дальтонидного типа. [2]
Само существование соединений постоянного и переменного состава служит отражением общей идеи о единстве непрерывности и дискретности при химических превращениях. Соединения постоянного состава символизируют так называемую привилегию дискретности в химии, поскольку для химического взаимодействия характерно скачкообразное изменение состава и свойств продуктов при некоторых определенных соотношениях компонентов. Для соединений переменного состава в пределах области гомогенности соотношения компонентов изменяются непрерывно при сохранении кристалло-химического строения фазы. В соответствии с этим непрерывно изменяются и свойства фазы. Таким образом, бертоллиды представляют собой промежуточную ступень между твердыми растворами и химическими соединениями дальтонидного типа. [3]
Само существование соединений постоянного и переменного состава служит отражением общей идеи о единстве непрерывности и дискретности при химических превращениях. Соединения постоянного состава символизируют так называемую привилегию дискретности в химии, поскольку для химического взаимодействия характерно скачкообразное изменение состава и свойств продуктов при некоторых определенных соотношениях компонентов. Эти соотношения регламентируются основными стехиометрическими законами: кратных отношений, эквивалентов и т.п. Для соединений переменного состава в пределах области гомогенности соотношения компонентов изменяются непрерывно при сохранении кристаллохимического строения фазы. В соответствии с этим непрерывно изменяются и свойства фазы. При этом для фаз переменного состава, которые относятся к дальтонидам в широком смысле, внутри области гомогенности существует предпочтительный состав, которому отвечает сингулярная точка на диаграмме состав - свойство. Для бертоллидных фаз, которые также обладают качественно своеобразным кристаллохимическим строением ( по этому признаку относятся к соединениям), характерно монотонное изменение свойств в пределах области гомогенности, что роднит их с твердыми растворами. Для бертоллидов ( в отличие от дальтонидов) внутри области гомогенности ни один из составов не обладает особыми свойствами, т.е. не является предпочтительным. Таким образом, бертоллиды представляют собой промежуточную ступень между твердыми растворами и химическими соединениями дальтонидного типа. [4]
Идея Бертолле о существовании соединений переменного состава была тесным образом связана с общей гипотезой, по которой строение материи рассматривалось непрерывным. Известно, что еще теория о так называемых невесомых флюидах ( тепло, свет, электричество) хорошо согласовывалась с теорией непрерывности. [5]
Данное определение исключает возможность существования соединений переменного состава. [6]
Одним из оснований для этого явилась необходимость отразить существование соединений переменного состава и недопустимость, например, расчета термодинамических функций процессов, компонентами и фазами в которых являются подобные соединения, без введения нецелочисленных стехиометрических индексов и нецелочисленных коэффициентов ( см. гл. [7]
Представления Бертолле о непрерывном изменении состава вещества, о существовании соединений переменного состава вытекали, с одной стороны, из его непосредственных наблюдений над солевыми равновесиями содовых озер Египта, изучения растворов и сплавов, с другой стороны, из его теоретико-философских представлений, возникших под влиянием идей Ньютона и Лапласа. [8]
Однако существование соединений переменного состава не получило подтверждения на молекулярном уровне и поэтому не является общепризнанным. Заслуги же Н. С. Курнакова в открытии и исследовании бертоллидных фаз настолько велики, что более правильно называть их его именем. [9]
Бертолле о непрерывном изменении состава вещества, о существовании соединений переменного состава вытекали из его непосредственных наблюдении над солевыми равновесиями содовых озер Египта, изучения растворов и сплавов, а также из его теоретико-философских представлений, возникших под влиянием идей Ньютона и Лапласа. [10]
И хотя доводы Пруста, по-видимому, не вполне убедили Бертолле, который еще в 1809 г. признавал возможность существования соединений переменного состава 70, все химики встали на точку зрения Пруста, которому принадлежит, таким образом, заслуга экспериментального установления закона постоянства состава химических соединений. [11]
Геометрические образы твердых фаз на основе химического соединения с ограниченной растворимостью ниже солидуса своим строением аналогичны курнаковским фазам, известным из опыта, или промежуточным растворам, по классификации Вагнера. Так как в нашем случае они получены исходя из предположения, что химическим соединениям свойственно постоянство состава, то для объяснения природы курнаковских фаз отпадает необходимость в гипотезе о существовании соединений переменного состава. Все остальные твердые фазы на основе химического соединения, приведенные на рис. 99, также относятся к курнаковскому типу. Характерные для них курнаковские точки на ликвидусе тл и солидусе тс, в том числе и точки взаимного касания ликвидуса и солидуса тпс, не лежат на абсциссе химического соединения. [12]
Общей характерной чертой халькогенидов Ti, V, Сг, Mn, Fe, Co, Ni является тенденция катионов и вакансий размещаться в октаэдрических местоположениях. В результате этого в области гомогенности возникают многие соединения вакантной структуры. Образование и существование соединений переменного состава зависит от температуры. В одной и той же области гомогенности и при обычной температуре параметры решетки непрерывно изменяются. Так, например, для Cr3Se4 или Cr0) 75Se фаза CrSe распространяется и на соединение Сг 5е ( где 0 75 п 0 81) для продуктов, которые получены при медленном охлаждении. [13]
Конечно, борьба мнений есть движущая сила научного прогресса. Это относится и к дискуссии по вопросу о постоянстве или непостоянстве состава химических соединений. Однако та форма этом дискуссии, которая принята сегодня, вряд ли может оказаться полезной, потому что те, кто ныне защищает тезис о невозможности существования соединений переменного состава, отстаивают, не ведая того, положение лишь частного характера, придавай ему статус абсолютной истины, И это обстоятельство придает всей проблем. От способа решения этой проблемы зависит выбор направлений развития химии твердого тела. Способ же этот поздно определять в заводской практике; он должен быть установлен в школе, в вузе. Речь идет именно о том, с чего начинать изучение химии: с внушения ли веры в вечную незыблемость закона постоянства состава или с доказательства диалектического положения о том. [14]