Cтраница 1
Существование соединений типа SR2 пока сомнительно. [1]
Исследования Вюрца и Гофмана блестящим образом подтвердили положение Жерара о существовании соединений типа аммиака. [2]
Еще в 1893 г. Вернер предположил, что четыре атома или группы, присоединенные к двухвалентным атомам палладия или платины, в некоторых молекулах расположены в одной плоскости с атомом металла; это предположение было сделано для объяснения существования соединений типа Pt ( NH3) 3C12 в двух изомерных формах. [3]
СГ угол С - Р - С, по-видимому, не составляет ожидаемой величины 109 28) свидетельствуют в пользу структуры, изображаемой двумя предельными формулами - с четырех - и пятикоординированным фосфором ( см. табл. 3, стр. Существование соединений типа R3PX2, R2PX3 и RPX4 может служить еще одним доводом в пользу такой точки зрения. Если молекулу [ ( С6Н5ЬР ] Вг - достаточно правильно будет назвать бромистым тетрафенилфосфонием, то для соединения ( С6Н5) 3Р1С1 не имеется однозначного названия, так как оно может быть названо хлоридом или иодидом, но фактически ни одно из этих названий не отражает реального состояния молекулы. Для таких соединений в литературе широко применяется название квазифосфониевые соединения. Исключение составляют те производные, которые лучше называть четвертичными фосфониевыми соединениями. Следовательно, как квазифосфониевое соединение ( С6Н5) 3Р1С1, так и пентафенилфосфор ( CeHsbP будут называться соответственно трифенилиодхлорфосфо-ран и пентафенилфосфоран. В то же время для молекулы ( СеН5) 4РВг сохраняется название бромистый тетрафенилфосфоний. Более того, с учетом этих различий в номенклатуре и некоторых различий в химических свойствах, соединения пятикоординированного фосфора будут рассматриваться в данной монографии раздельно: соли и основания четвертичного фосфония в одной главе, фосфораны - в другой. [4]
Сера, соединяясь с галоидами, образует обычно вещества типа S - Rg. Существование соединений типа SR2 пока сомнительно. [5]
Гидридные фазы металлов IVb группы уже в меньшей степени выявляют индивидуальные соединения металла с водородом. Однако возможность существования соединений типа МеН2 вполне обосновывается характером диаграмм состояния титан - водород ( рис. 44) и цирконий - водород ( рис. 47), а соединения МеН4 реализуются в виде двойных боро - и алк могидридов титана, циркония и гафния, синтезируемых обменными реакциями. [6]
Браун и Уоллес [106], исследуя системы А1Вг3 - бензол и А1Вг3 - толуол, указали на существование соединений типа АЬВге-лАгН, где АгН - ароматический углеводород. [7]
Браун и Уоллес [106], исследуя системы А1Вг3 - бензол и А1Вгз - толуол, указали на существование соединений типа АЬВге-лАгН, где АгН - ароматический углеводород. [8]
Вопрос о том, насколько полярна связь C-Li, до настоящего времени остается предметом активных дебатов. Дипольный момент метиллития велик ( - 5 7 Д), и это должно свидетельствовать о том, что связь C-Li сильно ионная. Существование полилитиированных соединений типа CLi4 также свидетельствует не в пользу ионного характера связи C-Li, т.к. структура С4 4Li кажется маловероятной ( четыре отрицательных заряда на углероде. [9]
Me - Se обнаружил фазы состава Me4Se7 и Me3Se7 [284, 294], которые они считают поли-селенидными фазами. Однако существование соединения типа Me3Se7 сомнительно, соединение же Me4Se7, очевидно, есть фаза переменного состава в области полиселенидов Ме.ец. Эти соединения не стабильны и в процессе синтеза получить их трудно. [10]
Цирконий редко даже в разбавленных растворах присутствует в виде простого иона Zr4 или цирко-нил-иона ZrO2; в основном он находится в виде комплексных ионов или гидролизованном состоянии с преобладанием полимерных форм. Именно такие формы присущи сравнительно концентрированным растворам, которые применяются для получения двуокиси циркония и фосфата циркония. Поэтому естественно, что строение этих продуктов пытаются объяснить исходя из строения тех ионов, из которых они образуются. Результаты исследования водных растворов окси-галогенидных соединений циркония и гафния методом рассеяния рентгеновских лучей [43] непосредственно подтверждают существование соединений типа [ M4 ( OH) 8 ( H2O) ie ] X8, где М - ион циркония или гафния, а X - ион галогена, причем допускается, что их строение сходно с установленным для кристаллических оксигалогенидов [44] и что полимеры могут содержать даже более четырех ионов циркония. [11]
Цирконий редко даже в разбавленных растворах присутствует в виде простого иона Zr4 или цирко-нил-иона ZrO2; в основном он находится в виде комплексных ионов или гидролизованном состоянии с преобладанием полимерных форм. Именно такие формы присущи сравнительно концентрированным растворам, которк-э применяются для получения двуокиси циркония и фосфата циркония. Поэтому естественно, что строение этих продуктов пытаются объяснить исходя из строения тех ионов, из которых они образуются. Даже из данных по рН - титрованию очень разбавленных растворов и опытов по ультрацентрифугированию [41] следует, что цирконий существует в виде гидролизованных форм, таких, как ZrOOH, в то время как в более концентрированных солянокислых растворах он находится в виде полимерных ионов, например [ ( ZrO) 3 ( OH) 3 ] 3 и. Результаты исследования водных растворов окси-галогенидных соединений циркония и гафния методом рассеяния рентгеновских лучей [43] непосредственно подтверждают существование соединений типа [ M4 ( OH) 8 ( H2O) i6 ] X8, где М - ион циркония или гафния, а X - ион галогена, причем допускается, что их строение сходно с установленным для кристаллических оксигалогенидов [44] и что полимеры могут содержать даже более четырех ионов циркония. [12]
Далее он, однако, указывал на ограниченность данного метода, в связи с тем, что число газообразных веществ ограничено, а также в связи с большими практическим трудностями, связанными с измерением объема и определением веса газообразных веществ. Но, как мы уже видели, установление атомного состава веществ прямо или косвенно связано с применением объемных законов Гей-Люссака в их атомистической интерпретации. В конечном счете можно сказать, что в основе атомных весов всех элементов, согласно системе Берцелиуса 1826 г., лежит объемная теория. Здесь необходимо подчеркнуть, что немалую роль в признании Берцелиусом ряда азота сыграла, очевидно, формула воды Н2О, которую он признавал еще в 1818 г., ибо это было наглядным доказательством существования соединений типа R2O: Если считать, что молекула воды состоит из одного атома кислорода и двух атомов водорода, тогда обе теории ( корпускулярная теория и теория объемов. [13]