Существование - сопряжение
Cтраница 1
Существование сопряжения между свободным электроном и а-электронами, хотя и не прибегая к такой конкретной модели, признает и Семенов, который в принципе считает, что теорию реакционной способности органических соединений надо начинать с формально-кинетических обобщений, а не путем создания электронных представлений о механизме реакций [ 65, стр. [1]
Действительно, существование сопряжения по цепи макромолекулы означает выравнивание порядка связей и наличие обобществленного л-электронного облака, что в свою очередь обусловливает упрочнение слабых связей и торможение вращения вокруг оси формально ординарных а-связей. [2]
Это указывает на существование пропаргильного сопряжения в карбе-нах подобно тому, как в карбониевых ионах имеется сопряжение аллильного типа. [3]
Спектр дифенила указывает на существование сопряжения между двумя ароматическими ядрами. [4]
Кроме когерентного и частично когерентного сопряжения возможно еще существование полностью некогерентного сопряжения. [5]
Все полосы кетогруппы и этиленовых связей сдвинуты в низкочастотную область, что говорит о существовании сопряжения. [6]
Сворский [59] выдвинул очень интересное предложение о синтезе циклических соединений, содержащих ацетиленовые и ку-мулированные группировки с плоским строением, и о возможности существования циклического сопряжения. [7]
Дает ли спектр доказательства существования сопряжения между ароматической и гетероциклической системой. [8]
 |
Гетероароматические молекулы с пятичленным циклом. [9] |
Это, в частности, относится к пирролу и тиофену, которые являются по существу циклическими диенами. Однако, с другой стороны, это сходство может указывать на существование гомоциклического сопряжения в циклопентадиене. При этом гиперконъюгация через метиленовую группу приводит к появлению квазицикличе-ского хромофора. Энергетические уровни циклического хромофора расположены дальше друг от друга, чем уровни соответствующей линейной молекулы, и поэтому энергия перехода между уровнями в первом случае больше. Далее, низкоэнергетический переход в циклическом полиене запрещен. [10]
Ультрафиолетовый спектр этого соединения должен быть идентичным со спектром бензола, так как бензольные ядра в нем не сопряжены. Однако Крэм заметил, что длинноволновая полоса в спектре смещена к длинным волнам, что свидетельствует о существовании сопряжения. Крэм объяснил это явление воздействием друг на друга я-электронных орбит в сильно сближенных ядрах бензола. [11]
Сульфоксид и суль-фон могут образовываться в результате взаимодействия гидроперекиси с тиоэфиром. Протекание реакции по этому механизму возможно в принципе потому, что в тиоэфирах легко происходит протонизация сс-атомов водорода вследствие существования электроноакцепторного сопряжения с участием Зй-ор итадей серы ( см. гл. В качестве последних могут выступать катионы окислов; например согласно Ривкинду [785], соединения ванадия способны образовывать водородные связи с кислотами. [12]
Страницы: 1