Существование - компенсационный эффект
Cтраница 1
Существование компенсационного эффекта и его объяснение нельзя, однако, считать строго доказанным. Эффект может объясняться просто неправильным применением уравнения Арре-ниуса, как это показал Блюменфельд ( см. стр. Вопрос остается открытым, пока нет достоверных определений истинных термодинамических параметров. Тем не менее результаты рассмотрения компенсационного эффекта указывают на важные особенности ферментативных процессов. [1]
 |
График Аррениуса для реакции, протекающей на двух различных катализаторах / и 2, у которых активная поверхность обратимо меняется с температурой. [2] |
Для объяснения существования компенсационных эффектов было высказано также предположение, что А. [3]
Однозначного объяснения существования компенсационного эффекта пока еще не дано; возможно [61], что он возникает благодаря влиянию температуры на распределение активных центров на поверхности. Компенсационный эффект может также возникать при плохо поставленном эксперименте. [4]
Это указывает на существование компенсационного эффекта. [5]
Яцимирский [246] указывает на возможность существования компенсационного эффекта для однотипных реакций, различающихся количеством разрывающихся или образующихся идентичных связей. Автор утверждает, что в ряду таких реакций изменения энтропии при возрастании или уменьшении числа связей ( как он пишет, одинаковых или исходных) должно компенсироваться соответствующим изменением энтальпии. Аналогичным образом он рассматривает изменения, вызываемые возрастанием или уменьшением степени покрытия поверхности катализатора, как результат изменений количества связей с активными участками. Аргументация Яиимирского не очень убедительна. [6]
Изложенное показывает, что вопрос о существовании компенсационных эффектов в кинетике гетерогенных каталитических реакций продолжает оставаться открытым, хотя круг фактов, свидетельствующих в его пользу, постепенно сужается. Равным образом, теоретическая интерпретация, которая позволила бы дать трактовку универсального характера компенсационного эффекта, если преодолеть сомнения в его существовании, также фактически отсутствует. [7]
 |
Энтропии полимеризации и адсорбции В А и ММА на поверхности и в жидкой фазе ( значение энтропии мономеров в газовой фазе условно принято за 0. М и П - мономер и полимер. [8] |
В заключение отметим, что изложенные в данном разделе представления указывают на существование компенсационного эффекта, связанного с антибатной зависимостью величин 5ам и ASJ от теплоты адсорбции мономеров и соответственно энергии активации роста. Значения предэкспоненциальных факторов констант роста в поверхностной полимеризации могут лежать в широком интервале от 10 - до 10 - 13 см2 / с имущественным образом зависят от конкретного механизма адсорбции мономеров. [9]
В-третьих, энергия активации как мера активности не свободна от недостатков ввиду существования компенсационного эффекта, о котором и сообщается в работе [116], между тем как в той же работе отсутствуют доказательства выполнения одного и того же кинетического уравнения для всех изученных катализаторов. [10]
Изокннетическая температура, определенная по тангенсу угла наклона прямой рис. 2, оказалась равной 290 К. Существование компенсационного эффекта в изученной серии реакций свидетельствует о неизменности механизма реакции и идентичности переходного состояния для всех членов этой серии. [11]
Вопрос о существовании компенсационного эффекта в данном ряду катализаторов пока может быть решен только экспериментально. [12]
Якимченко и Лебедева [19] по обнаружению туннельного эффекта ( на сей раз для атома Н) при перемещении свободно-радикального состояния в радикальных парах - облученного ди-метилглиоксима. В этой работе показано не только существование большого отрицательного компенсационного эффекта ( константа скорости достигает величины k - 1 5 - 10 ехр [ - 1400 / ДГ ], сек 1), но и огромного изотопного эффекта ( около 3 - 5 порядков) при Н - D-замещении гидроксильных групп. [14]
 |
Прямые Аррениуса при дегидрогенизации. [15] |
Страницы: 1 2