Существование - гидрид
Cтраница 3
Каких-либо прочных соединений с водородом ( гидридов) родий по-видимому, не образует, хотя некоторые авторы ( Гоппе-Зейлер [6]) склонны допустить существование гидридов родия и рассматривают родиевую чернь как смесь металла и гидрида родия. Находясь в атмосфере водорода, родий поглощает то или иное количество этого газа. Количество поглощенного водорода зависит от степени дисперсности родия и температуры. Наибольший объем поглощает коллоидальный родий. [31]
Так как прямое химическое соединение свинца с водородом не происходит и водород не растворяется ни в твердом, ни в жидком свинце вплоть до температуры 600, то вопрос о существовании гидридов свинца находится в стадии дискуссии. [32]
В быстро растущей области полиборанов возникли свои проблемы, так что специалисты рассматривают изменения к правилам, принятым в 1971 г. Наличие мостиковых Н - атомов и изменчивость числа связей бора делает возможным существование необычных гидридов, поэтому в названиях должно быть отражено как число атомов бора, так и водорода. Таковы, например, пентаборан ( Э) состава В5Н9 и пентаборан ( П) состава BsHn. Полибораны с замкнутыми трехмерными структурами обозначают префиксом клозо -, а таковые с почти замкнутыми - префиксом надо - ( от латинского nidus - гнездо), как показано в формулах ( 12) и ( 13), где дана и нумерация. [33]
Какие из перечисленных факторов можно использовать для иллюстрации сходства химии бора и кремния: склонность атомов обоих элементов к образованию полярных связей; способность атомов к образованию фторид-ных комплексов; сходство типов ( ионные, ковалентные, внедрения) боридов и силицидов; высокая устойчивость соединений со связями Э - О - Э и низкая - со связями Э - Э; способность оксидов к стеклообразованию; кислотный характер гидроксидов; склонность гидроксидов к полимеризации; существование боратов и силикатов разного состава; одинаковый характер процессов гидролиза гало-генидов; существование гидридов одинакового состава Э2Н6; низкая устойчивость гидридов. [34]
Позднее было обнаружено, что у металлов подгруппы ванадия, кроме вышеуказанных, существуют и другие гидриды. Существование гидрида такой же структуры подтверждено и для ванадия [97, 99]; его можно получить непосредственно действием водорода под высоким давлением на металлический ванадий. [35]
 |
Температурная зависимость скорости. [36] |
Уран реагирует с водой с образованием двуокиси урана, водорода и гидрида урана. Существование гидрида, однако, весьма эфемерно - он сам взаимодействует с водой, в результате чего также возникают двуокись урана и водород. Окисел формируется в основном в виде не обладающего адгезией к поверхности металла порошка, и при этом наблюдается линейный закон роста. В частности, присутствие кислорода в значительной степени уменьшает скорость реакции [2], но в то же время делает металл склонным к щелевой и питтинговой коррозии. Ингибирующее действие кислорода наиболее заметно при низких температурах, когда его растворимость в воде максимальна, а выделяющегося водорода недостаточно для локального восстановления растворенного кислорода. Механизм воздействия кислорода может быть связан с преимущественной адсорбцией его на окисле [3] или с прекращением реакции образования нитрида, оказывающей разрушающее влияние на поверхность металла. Согласно другой точке зрения на природу таких водородных эффектов, основанной на результатах измерения импеданса в процессе коррозии [4], они связаны с изменением электрических свойств окисла под действием водорода. [37]
Так, еще в 1889 г. было высказано предположение, что это соединение образуется при электролизе дестиллированной воды между алюминиевыми электродами, причем водородистый алюминий, образующийся на катоде, немедленно разлагается водой. Существование гидрида алюминия А1Н было впоследствии подтверждено спектроскопическим анализом; при этом была также определена энергия связи этого гидрида. [38]
После отжига в атмосфере водорода платина не обнаруживает хрупкости. Существование гидридов платины точно не установлено. Другие исследователи [ 550 объясняют эти потери переменным окислением и восстановлением поверхности платины, в результате чего на поверхности катализатора образуется рыхлый порошок платины, который механически уносится газовым потоком. [39]
Данные о химических свойствах радия скудны; взаимодействие его с другими элементами мало исследовано. Предполагают существование гидрида радия ( Rahb), устойчивого при нормальных условиях. [40]
Данные о химических свойствах радия скудны; взаимодействие его с другими элементами мало исследовано. Предполагают существование гидрида радия ( RaH2), устойчивого при нормальных условиях. [41]
Химизм взаимодействия стронция и кальция с обычными газами такой же, как и в случае бария, но их реакционная способность значительно ниже, и быстрое поглощение газов наблюдается лишь при нагревании. Магний в обычных условиях устойчив на воздухе и в кислороде; существование гидрида магния оспаривается. Литий по своим поглотительным свойствам близок к кальцию, но проявляет специфическую активность в отношении азота, с которым легко реагирует при комнатной температуре. Гидриды стронция, кальция и лития образуются непосредственно из элементов и, за исключением SrH2, весьма устойчивы. Сведений о летучести SrH2 и СаН2 не имеется. [42]
Шретьен с сотрудниками [ 279 [ методами химического и рентгеновского анализа подтвердили существование гидрида состава TiH2, подчеркнув, что он является единственным гидридом стехиометрического состава, полученным методом восстановления соединений титана гидридом кальция в атмосфере водорода. Однако авторы указывают на некоторую аномалию - на непостоянство величины параметра для этого препарата. Они считают, что гексагональная фаза а обнаруживается до 31 ат. [43]
Гидриды элементов подгруппы германия общей формулы ЭН2 нехарактерны. Существование гидрида свинца сомнительно. Косвенным признаком возможности образования РЬН4 ( плюмбана) является заметная летучесть свинца в токе водорода. Способность к образованию гомоатомных цепей Э - Э быстро снижается от германия к свинцу, термическая устойчивость также резко уменьшается в этом направлении. [44]
Гидриды элементов подгруппы германия - общей формулы ЭН2 не характерны. Напротив, высшие гидриды элементов ЭН4 ( кроме РЬН4) хорошо изучены. Существование гидрида свинца сомнительно. Косвенным признаком возможности образования РЬН4 ( плюмбана) является заметная летучесть свинца в токе водорода. Способность к образованию гомоатомных цепей Э - Э быстро снижается от германия к свинцу, термическая устойчивость уменьшается в этом же направлении. [45]
Страницы: 1 2 3 4