Cтраница 1
Промежуточные аддукты типа ( 40) и ( 41) можно выделить, но все же они очень нестойки. Их стабильность повышают электроно акцепторные заместители, особенно в положениях 3 и 5 пиридинового кольца. [1]
Промежуточные аддукты типа ( 40) и ( 41) можно выделить, но все же они очень нестойки. Их стабильность повышают электроно-акцепторныс заместители, особенно в положениях 3 и 5 пиридинового КОЛЬЦУ. [2]
Методом ЯМР 1Н спектроскопии обнаружено образование нестойких промежуточных аддуктов АОС с СН2С12, вероятно, облегчающих координацию эфиратов АОС с ортоэфирами и последующий разрыв С-О - связи. [3]
Предполагают, что в этой и подобных реакциях образуются промежуточные аддукты, например ( 43), вероятно, в результате ступенчатого присоединения; соединения этого типа были выделены при реакции нитробензола с циклогексеном. [4]
Тем же методом на льюисовских активных центрах установлено образование промежуточных аддуктов за счет пары электронов субстрата. [5]
Это формально нуклеофильное замещение, скорее всего, на самом деле является процессом присоединения-элиминирования, хотя промежуточных аддуктов 31 пока выделено не было. Вероятно, движущей силой этого обмена является более сильное пуш-пульное сопряжение в аминоцианоэте-нильном фрагменте конечных продуктов 32 по сравнению с исходной системой, содержащей атом серы. [6]
Однако для различных методов инициирования это соотношение может быть неодинаковым. Различия в этих величинах связаны, по-видимому, как с различной стойкостью промежуточных аддуктов ( легкостью отщепления присоединившегося к двойной связи реагента), так и с различным механизмом цис-транс-изомеризации. Известно, например, что цис-транс-изомериза-ция в присутствии тиосоединений протекает по радикальному механизму и может быть представлена схемой ( см. стр. Характерно, что ИК-спект-ры продуктов изомеризации полиизопренов, полученных с различными инициаторами, идентичны. [7]
Стереохимия гемолитического замещения у атомов бора, кислорода и фосфора не исследована. Если ЗнЗ - реаКции У атома бора представляют собой ступенчатые процессы, то можно предположить, что промежуточные аддукты радикалов [ R4B ] - имеют тетра-эдрическую структуру. [8]
Стереохимия гомолитического замещения у атомов бора, кислорода и фосфора не исследована. Если 5н2 - реакции у атома бора представляют собой ступенчатые процессы, то можно предположить, что промежуточные аддукты радикалов [ 1.4 В ] имеют тетра-эдрическую структуру. [9]
В присутствии свободных металлов ( магния или лития) пиридины алкилируются алкилмагниигалогенидами пли литийалки-лами почти избирательно в положение 4 [144]; так же идет прямая реакция пиридина с алкилгалогенидами в присутствии металла. Возможно, что в этом случае нуклеофильного замещения вообще нет предложенный механизм показан на схеме ( 50), но без свободного металла несомненно соблюдается механизм типа АЕ ( как в реакции Чичибабина), так как известны примеры выделения промежуточных аддуктов. [10]