Cтраница 1
Выход простых аддуктов зависит от природы исходного амина следующим образом ( взято 1 моль стирола, 1 5 моль амина, 1 - 2 вес. [1]
Наряду с образованием простых аддуктов - у-хл РэФиР в рядом авторов неоднократно наблюдалось образование высших теломе-ров, причем теломеры низших олефинов с я 2 были выделены. [2]
По способности образовывать с олефинами преимущественно простые аддукты гидробромид пиперилена напоминает соответствующий хлорид. Во всех случаях реакция протекает строго по правилу Марковникова. [3]
При использовании в качестве катализаторов А1С1з, TiCU и ВРз выход простых аддуктов резко снижается и образуются высококипящие вещества, по-видимому, высшие теломеры. При понижении температуры выход снижается. [4]
Наиболее серьезная побочная реакция, с которой приходится иметь дело при попытках получить простые аддукты 1: 1 - - это образование тсломеров. Теломсры получаются в том случае, когда вместо переноса цепи с участием молекулы адденда происходит присоединение радикала из аддукта ко второй молекуле олсфина - Скорость реакции присоединения, очевидно, может быть сведена к минимуму путем уменьшения концентрации олефина. [5]
Наиболее серьезная побочная реакция, с которой приходится иметь дело при попытках получить простые аддукты 1: 1 - это образование теломеров. Теломеры получаются в том случае, когда вместо переноса цепи с участием молекулы адденда происходит присоединение радикала из аддукта ко второй молекуле олефина. Скорость реакции присоединения, очевидно, может быть сведена к минимуму путем уменьшения концентрации олефина. [6]
При реакции фтористого нитрозила с другими олефинами - CF3CFCF2, CF2CF2 и CHFCF2 ( в отсутствие фтористого калия) - при различных температурах образуются не простые аддукты, а смеси продуктов. [7]
Как уже отмечалось, состав низших теломеров почти не зависит от строения исходного гидрохлорида дивинила: оба возможных гидрохлорида дают практически одну и ту же смесь простых аддуктов. Небольшие различия в выходах объясняются различием в скорости образования карбкатиона. [8]
Следует также иметь в виду, что в теломеризационных процессах, как правило, изменением условий реакции или каких-либо особенностей в строении таксогенов или телогенов можно значительно изменять глубину превращения и получать либо почти исключительно простые аддукты с п 1, либо вещества со значительным молекулярным весом, с гс 6 - 8 и более. В последнем случае теломеризация уступает место полимеризации. Некоторые из таких реакций, которые явно могут проходить как теломеризацион-ные процессы, однако описаны в литературе как реакции простого присоединения ( п1), рассматриваются в данной книге. [9]
Олефины и арилолефины реагируют с галогенацилами в присутствии катализаторов Густавсона - Фриделя - Крафтса или неорганических кислот с образованием ( 5-га-логенкетонов, либо непредельных кетонов, либо смесей указанных веществ. Теломеризационные процессы в этом случае специально не исследовались, однако выходы простых аддуктов или а р-непредельных кетонов обычно небольшие и все авторы отмечают образование высококипящих веществ. [10]
Количество катализатора влияет на скорость процесса, но почти не влияет на состав фракции Сю. Уменьшение относительного количества изопрена в реакционной смеси ( соотношения варьировались в пределах 1: 3 1 - 1: 20) благоприятно сказывается на выходе простых аддуктов. Применение хлорсодержащих растворителей позволяет снизить расход уксусной кислоты и температуру реакции. Последнее обстоятельство также благоприятно влияет на выход. [11]