Схема - окисление
Cтраница 3
В схеме верхнетемпературного окисления Уолш несколько смягчает масштаб разветвления. Как мы видели, это достигается принятием распада, и при том без увеличения числа свободных валентностей, нсех первичных перекисных радикалов, ступенчато появляющихся на протяжении окислительной деградации углеводородной молекулы. Таким образом, разветвление осуществляется только при распаде вторичных алкилгидроперекр. Эти последние образуются, однако, в количестве, равном сумме израсходованного исходного углеводорода и вошедших в окисление углеводородов меньшего молекулярного веса, которые возникают по ходу реакции в результате распада альдегидов. Таким образом, хотя и в уменьшенном масштабе, разветвление в схеме верхнетемпературного окисления остается достаточно интенсивным, чтобы его можно было согласовать, например, с продолжительностью наблюдающихся периодов индукции. Подвергая критике эту особенность схемы, Льюис и Эльбе замечают, что можно было бы снизить результат такого разветвления, предположив одновременно наличие интенсивной реакции обрыва цепей. При этом, однако, соотношение между реакциями разветвления и обрыва должно быть таковым, чтобы был сохранен автокаталитический характер всего процесса. Кинетическая задача, возникающая при принятии такой концепции, очень сложна, и потому Льюис и Эльбе приходят к заключению, что гораздо больше оснований предполагать лишь редкое осуществление акта разветвления. Таким образом, не только схема нижнетемпературного, но и схема верхнетемпературного окисления парафинов, предложенная Уолшем, вызывает значительные сомнения и вряд ли может считаться правдоподобной. [31]
В схемах окисления Уббелоде, Норриша, Эльбе и Льюиса решающая роль в зарождении цепи отводится альдегидам, которые образуются на стенке в течение индукционного периода. [32]
Рассмотренная выше схема окисления, в которой цепи обрывались только по реакции двух пероксидных радикалов, справедлива для условий, когда концентрация растворенного кислорода достаточно велика и реакция R - с О2 не лимитирует процесс. [33]
Предлагавшиеся ранее схемы окисления фурфурола перекисью водорода противоречивы и экспериментально не подтверждены. [34]
Эти две схемы окисления аммиака отличаются принципиально разными изменениями во времени концентраций реагентов, оптимальными режимами и другими характеристиками процесса. [35]
Приведенная здесь схема окисления простейших парафиновых углеводородов представляется, по нашему мнению, значительно более убедительной, чем предложенные ранее схемы. [36]
 |
Принципиальная технологическая схема узла окисления кумо-ла до кумилгидроперекиси. [37] |
Оба варианта схем окисления широко применяются. [38]
Переходя к схеме окисления бутена-2, авторы считают возможным принять для ранних стадий реакции непосредственное присоединение кислорода по двойной связи с образованием четырехчленного кольца, предположенное М. Б. Нейманом для объяснения образования ацетальдегида ( см. стр. [39]
По этой схеме окисления металла двойные сульфаты щелочных металлов имеют своеобразную роль кислородных насосов, значительно ускоряющих процесс окисления железа. [40]
В этой схеме окисления органических веществ в водном растворе реакции продолжения и обрыва цепи безусловно являются гипотетическими. В работе [10] показано, что для водных растворов спиртов наиболее вероятная реакция продолжения цепи - взаимодействие спиртового радикала с перекисью с образованием радикала ОН и альдегида. Обрыв цепи, несомненно, включает одну из реакций рекомбинации, например, спиртовых радикалов. [41]
Изложение начнем со схемы окисления метана, предложенной Норри-шем в 1948 г. Выше уже было показано ( см. стр. Через 14 лет Норршп отказывается от такого механизма. [42]
 |
Окисление пропилена при 500 С на висмутсодержащих катализаторах и кислотные свойства соединений висмута. [43] |
Выше были приведены схемы окисления олефинов на различных окисных катализаторах. В этих схемах промежуточной активной формой является аллильный комплекс, который может быть нейтральным или слабоположительным. На кислой поверхности благодаря большой электроотрицательности катиона металла электрон аллильного комплекса может локализоваться на этом катионе. Тогда промежуточное соединение становится кат-ионным и способным нуклеофилыно присоединять анион кислорода. Таким образом, большая кислотность катализатора способствует образованию акролеина. На менее кислотных центрах образуются ради-калопод О бные соединения, а из них, возможно, и получается бензол. [44]
Как видно из схемы окисления толуола, продукты его гидро-ксилирования ( о - и n - крезолы) являются промежуточными в образовании толухинона и хинона, благодаря чему они не накапливаются в значительных количествах в растворе, подвергаемом электролизу. [45]
Страницы: 1 2 3 4