Схема - полимеризация
Cтраница 3
Исследование скоростей полимеризации углеводородов с сопряженной системой связей показало, что чем меньше загружены крайние атомы ( 1 4) и чем больше загружены средние, тем вещество полимеризуется легче. Когда это обстоятельство было выяснено и схема полимеризации алленовых углеводородов была разработана, явилась необходимость поискать среди продуктов полимеризации и этот димер. [31]
Если разбавить алкилвиниловый эфир полимером, то реакция идет глаже, но полимер получается хуже качеством вследствие того, что реакция не доходит до конца. Теоретически же в этом случае должен получиться полимер высшего качества, что находится в полном соответствии со схемой полимеризации С. В. Лебедева [58] для каучука. [32]
По этой схеме промежуточным продуктом реакции является частица типа радикала со свободными единицами сродства на концах, чрезвычайно реакционноспособная и потому не поддающаяся выделению. Предположение, что полимеризация является цепной реакцией, подтверждается тем, что уже в начале процесса в реакционной смеси присутствует высокомолекулярный продукт, а промежуточные продукты, которые должны образоваться по схеме полимеризации по ступеням, отсутствуют. Полимер стирола растворим в мономере, поэтому при полимеризации стирола сначала образуется вязкий продукт, а затем твердый гель. Вязкий продукт является раствором полимера в мономере. [33]
Специфику процесса полимеризации можно понять при допущении, что на поверхности катализатора образуется новый координационный комплекс с участием мономера, в составе которого активированная мономерная молекула определенным образом ориентирована. Образование комплекса предшествует присоединению каждого очередного мономерного звена к растущей цепи. Такая схема полимеризации, которую следует отнести к анионно-координационному типу, позволяет объяснить особенности алфиновых катализаторов, и в частности необходимость участия галогенида щелочного металла с определенным межатомным расстоянием. [34]
Какие соединения называют олефинами. Какой общей формулой выражают состав олефинов. Составьте схему полимеризации одного из олефинов. [35]
 |
Упрощенная схема полимеризации стирола в растворителе. [36] |
Значительный интерес представляет полимеризация стир. В связи с тем что конверсия до 90 % проходит сравнительно быстро, а выше 90 % - значительно медленнее, выгодно для повышения производительности обрывать процесс при неполной конверсии, порядка 90 %, отделять мономер от продукта и возвращать его в производство. На рис. 22 представлена схема полимеризации с неполной конверсией в растворе. [37]
 |
Зависимость выхода полимера от продолжительности полимеризации триоксана в твердой фазе. [38] |
В работе [59] эффект скачка в начальной стадии полимеризации практически не наблюдался из-за сильной дефектности кристаллов триоксана. Однако если экспериментальные данные, приведенные в работе [59], пересчитать по схеме анизотропной полимеризации, то Ek, 32 ккал / молъ. [39]
Куда идет эта энергия. Ясно, что этот процесс прежде всего затрагивает электронную подсистему. Передача энергии от электронов к ионам ослаблена из-за разности масс. Если бы удалось указать какой-нибудь процесс, при котором выделившаяся энергия превратилась в какой-либо экситон, то можно было бы представить схему полимеризации с участием экситонов как инициаторов процесса полимеризации. [40]
Так, установлено, что соединения золота первоначально восстанавливаются до тонкодисперспого металла, к-рый и служит катализатором реакции. Установлены также нек-рые кинетич. Мдж / кмолъ ( 12 ккал / моль) для аморфного и 33 5 Мдж / ккмолъ ( 8 ккал / молъ) для кристаллич. Полученные для золота и меди данные позволили предложить лишь умозрительную схему полимеризации, но не конкретный механизм. [41]
Так, установлено, что соединения золота первоначально восстанавливаются до тонкодисперсного металла, к-рый и служит катализатором реакции. Установлены также нек-рые кинетич. Мдж / кмолъ ( 12 ккал / молъ) для аморфного и 33 5 Мдж / ккмолъ ( 8 ккал / молъ) для кристаллич, полиэтилидена. Полученные для золота и меди данные позволили предложить лишь умозрительную схему полимеризации, но не конкретный механизм. [42]
В результате инициируемого химически метальными или фенильными радикалами присоединения альдегидов к олефинам образуются кетоны. Гемолитическое полиприсоединение является одной из форм самоприсоединения. Оно происходит в том случае, когда в результате химического инициирования первоначально образовавшийся радикал вместо того, чтобы отщепить второй радикал от какого-нибудь соединения, присоединяется к другой молекуле олефинового субстрата. В результате образуется новый радикал, который обладает теми же свойствами, что и его предшественник, и поэтому присоединяется к другой молекуле олефина. Таким образом, путем последовательного присоединения олефиновых молекул могут образовываться длинные структурные цепи, причем процесс роста цепи обрывается только тогда, когда растущий радикал реагирует с каким-нибудь другим радикалом. Описанными свойствами обладают многие олефины, особенно с концевыми мотилоновыми группами. Ниже приведена схема полимеризации стирола. [43]
Страницы: 1 2 3