Cтраница 2
Соответствие значений констант скоростей, рассчитанных по дифференциальным и интегральным кинетическим уравнениям, подтверждает правильность не только кинетических уравнений, но и схемы протекания реакции. Для окончательного подтверждения правильности выведенных кинетических уравнений в табл. 6 приводится сравнение рассчитанных по уравнению ( 28) и экспериментальных степеней превращений. [16]
По мере накопления более детальных сведений о взаимосвязи между Рв и РО при обоих пределах воспламенения будет, по-видимому, возможно перейти к количественному изучению схемы протекания реакции через разветвленные цепи и к решению вопроса о роли NO3; для этого необходимо также исследовать влияние окиси и двуокиси азота на быстрые реакции, протекающие непосредственно за пределами воспламенения. [17]
Эти работы связаны с изучением диспро-порционирования олефинов с помощью комплексных металл-органических катализаторов на основе молибдена. Можно предположить, что аналогичным образом протекает образование сополимера пропилена с этиленом из пропилена. Не исключена возможность диспропорционирования пропилена с образованием этилена и бутена-2, дальнейшая сополимериза-ция которых ведет к возникновению сополимеров, содержащих этиленовые и пропиленовые звенья. Однако такая схема протекания реакции требует экспериментального подтверждения. [18]
В числе прочих гомогенных катализаторов в присутствии комплексов SnCl2 с хлоридами титана, ванадия, молибдена, вольфрама, рения [211] идет присоединение водорода к этилену в тетрагидрофуране, метаноле и других полярных растворителях. При 20 С процесс протекает медленно, однако наблюдается резкая зависимость скорости процесса от температуры. Использовалась вакуумная циркуляционная установка, оптимальное соотношение Sn: Pt 5: 1, температура была равна 10 С. Показано, что в начальных стадиях в обеих системах основным продуктом был монодейтероэтан. На основании этого предлагается схема протекания реакции, в которой некоторые стадии гидрирования имеют гетеролитический характер. [19]