Cтраница 1
Схема энергетических уровней молекулы, обсуждавшаяся выше, недостаточно детальна. Оказывается, каждый вращательный уровень имеет структуру. Между электронной оболочкой молекулы и атомными ядрами может существовать еще одно до сих пор не учитывавшееся нами взаимодействие: атомное ядро может обладать электрическим квадрупольным моментом и в зависимости от ориентировки атомного ядра по отношению к электронной оболочке молекула может обладать различной энергией. Значения этой энергии весьма невелики и соответствующие энергетические уровни соподчинены вращательным уровням. [1]
Схема энергетических уровней МО молекулы ВеН, приведенная на рис. 40, составлена следующим образом. В левой части диаграммы расположены валентные орбитали центрального атома, причем более устойчивый 25-уровень располагается ниже 2р - уровня. Орбитали Is двух атомов водорода находятся в правой части диаграммы. [2]
На рис. 43 представлена схема первых энергетических уровней молекулы хлорофилла а. В основном состоянии молекула имеет нулевой спин. [3]
На рис. 89 приведена часть схемы энергетических уровней молекулы CN, показаны колебательные переходы, соответствующие отдельным полосам фиолетовой системы и написаны длины волн кантов полос. [4]
Чтобы разобраться в энергетике окислов и природе химических связей, обратимся к схеме нормальных и возбужденных энергетических уровней молекул ( МО) и атомов, образующихся при диссоциации. [5]
Важной теоретической деталью является то обстоятельство, что не все переходы с одного уровня на другой возможны; поэтому не все мыслимые по этой схеме частоты испускаются и поглощаются. Эти правила отбора в совокупности со схемой энергетических уровней молекулы и определяют ее действительный спектр испускания и поглощения. В соответствии со сказанным выделяются области электронных и колебательных спектров, при помощи которых можно индивидуализировать молекулы и которые, следовательно, могут быть использованы для аналитических целей. [6]
Так как передача энергии наблюдается при сравнительно малых концентрациях примеси [ 10 - 3 % ( масс.) ], когда молекулы примеси разделены десятками молекул матрицы, можно предположить, что механизм передачи энергии носит индуктивно-резонансный характер. Такой механизм передачи энергии характерен для синглет-синглетного перехода. Спектр фосфоресценции анилина находится в более коротковолновой области, в то время как спектр поглощения анилина - в более длинноволновой области относительно соответствующих спектров фенола. Таким образом, передача энергии от фенола к анилину, согласно схеме энергетических уровней молекул, может происходить лишь между синглетными уровнями. [7]
Хотя люминесцентная спектрометрия не используется так широко, как спектрофотометрия, она является одним из наиболее чувствительных молекулярных аналитических методов. Люминесценцией называется испускание излучения частицами после того, как они поглотили некоторое излучение. Как будет видно, поглощение является необходимым, но не достаточным условием для процесса люминесценции. Для того чтобы понять люминесценцию и ее значение для спектрохимического анализа, рассмотрим, какие переходы осуществляются в молекуле при испускании люминесценции. Для этого обратимся к рис. 19 - 19, на котором представлена схема энергетических уровней молекулы. [8]
В спектре комплекса алюминия первая полоса, вероятно, связана с переходами, локализованными в пятичленном кольце. Вторая, очень интенсивная, представляет собой сильно смещенную полосу поглощения лиганда. Плечо с ее длинноволновой стороны обязано конфигурационному взаимодействию хелатных колец комплекса. Для комплекса алюминия я - vjt полоса лиганда претерпевает наибольшее длинноволновое смещение по сравнению с комплексами хрома и железа, что объясняется отсутствием в молекуле этого комплекса с. Смещение л-кгс полосы в коротковолновую сторону и расщепление ее на несколько компонентов, а также появление полос переноса заряда M-HL в спектрах комплексов хрома и железа обязано этому взаимодействию. Как и в случае аце-тилацетонатов, оно увеличивается в ряду хроммарганец железо. Предлагаемое нами отнесение полос носит ориентировочный характер. Более достоверное отнесение требует более точных расчетов схемы энергетических уровней молекул. [9]