Изменение - двугранное угло
Cтраница 1
Изменение двугранного угла до 141 должно стоить нескольких ккал / моль. Поскольку такая конформация явно противоречит данным электронографических исследований, то можно полагать, что неточное предсказание, сделанное в работе [188], связано с несовершенством параметризации. С другой стороны, энергия неплоской формы не может быть так велика, как это было найдено в расчете [189], - при разности энергий 2 8 ккал / моль неплоская форма не могла бы наблюдаться на опыте. [1]
У транссоединений такое колебание называют крутильным, так как оно приводит к изменению двугранного угла, образуемого плоскостями СН. Единственная полоса, которая не поддается такому описанию - полоса виниловых соединений около 1000 см-1. Одно время ее относили к деформационным колебаниям СН единичного атома водорода, так как она исчезает у винилиденовых соединений, у которых этот водород замещен. Однако анализ нормальных колебаний винилгалогенидов показал, что при этом в основном деформационном колебании два атома водорода, расположенные на противоположных концах двойной связи, смещаются в одну сторону от плоскости двойной связи, в то время как третий атом движется в другую сторону от этой плоскости. Таким образом, это колебание очень похоже по форме на описанное выше крутильное колебание гранс-дизамещенных производных этилена. Этот вывод подтверждается очень сходным поведением полосы - 1000 см - при замене заместителей и полосы 965 смг1 транс-этиленовых соединений. [2]
Может показаться, что полоса перекиси водорода около 800 см-1, приписывавшаяся ранее изменению двугранного угла ROOH, противоречит высказанному утверждению. [3]
 |
ИК-Спектры 7у ег-алкилгидроперекисей. [4] |
Эти полосы наблюдались у всех гидроперекисей исследуемого ряда, причем частота, соответствующая изменению двугранного угла плоскостей СОО и ООН, имеет почти одинаковое значение у всех рассматриваемых здесь гидроперекисей. [5]
 |
И К-Спектры грег-алкилгидроперекисей. [6] |
Отсюда следует, что данные полосы появляются под влиянием гидроперекисной группы, причем слабая полоса ( 882 слг1) соответствует валентному колебанию О-О, а сильная ( 840 слг1) изменению двугранного угла х плоскостей, образуемых СОО и ООН. Эти полосы наблюдались у всех гидроперекисей исследуемого ряда, причем частота, соответствующая изменению двугранного угла плоскостей СОО и ООН, имеет почти одинаковое значение у всех рассматриваемых здесь гидроперекисей. [7]
Изменение конформации молекулы этаиа связано с изменением торсионного двугранного угла между плоскостями, одна из которых проходит через С - С связь и атом водорода, связанный с задним атомом углерода, а другая - через С - С связь и атом водорода, связанный с передним атомом углерода. [8]
Согласно математической теории многомерной геометрии две плоскости в четырехмерном пространстве, не принадлежащие одной гиперплоскости, пересекаются в точке. Рассмотрим не процесс пересечения плоскостей, а изменение двугранного угла между двумя пересекающимися плоскостями. [9]
Отсюда следует, что данные полосы появляются под влиянием гидроперекисной группы, причем слабая полоса ( 882 слг1) соответствует валентному колебанию О-О, а сильная ( 840 слг1) изменению двугранного угла х плоскостей, образуемых СОО и ООН. Эти полосы наблюдались у всех гидроперекисей исследуемого ряда, причем частота, соответствующая изменению двугранного угла плоскостей СОО и ООН, имеет почти одинаковое значение у всех рассматриваемых здесь гидроперекисей. [10]
При введении двойной связи в мета-положение ( A8W -) к двугранному углу при сочленении колец С и D образуется мета, мета-система Д8 ( 9) - и Д1717а - связей ( 190), которая, как указывалось выше ( стр. На этом примере особенно четко выявляется значение наличия в молекуле двойной связи; вызываемые ею изменения двугранного угла при сочленении циклов влияют на взаимодействие 1 3-диаксиальных заместителей, что в свою очередь отражается на стереохимии реакции. [11]
Может показаться, что полоса перекиси водорода около 800 см-1, приписывавшаяся ранее изменению двугранного угла ROOH, противоречит высказанному утверждению. Во-первых, координата изменения двугранного угла ROOH описывает те же движения, что и координата неплоского деформационного колебания ROOH-группы, и поэтому не является новой координатой. Во-вторых, положение этой полосы обусловлено свойством не ОН-связи, а 00-свяэи. Таким образом, если силовое поле какой-либо из вновь обнаруженных ОтН - группировок случайно не окажется достаточно необычным, характерных для нее полос поглощения принципиально не должно существовать. [12]
Перенос конформационных возмущений, вызванных в одном кольце, на другое кольцо, может аналогично моноциклическим соединениям анализироваться по изменениям двугранных углов. Рассмотрим это на примере изомерных декалинов. Как и для других колец, имеющих общую связь, для них справедливо следующее положение: изменение двугранного угла у общей связи в одном кольце вызывает равное по величине изменение двугранного угла у той же связи в другом кольце. При этом в случае ас-декалина деформации обоих углов имеют одинаковый знак, а в случае транс-декалина - противоположный знак. [13]
Перенос конформационных возмущений, вызванных в одном кольце, на другое кольцо, может аналогично моноциклическим соединениям анализироваться по изменениям двугранных углов. Рассмотрим это на примере изомерных декалинов. Как и для других колец, имеющих общую связь, для них справедливо следующее положение: изменение двугранного угла у общей связи в одном кольце вызывает равное по величине изменение двугранного угла у той же связи в другом кольце. При этом в случае ас-декалина деформации обоих углов имеют одинаковый знак, а в случае транс-декалина - противоположный знак. [14]
Страницы: 1