Валентная схема

Cтраница 3

В методе валентных схем под кулоновским молекулярным интегралом понимается диагональный матричный элемент эффективного одноэлектронного молекулярного гамильтониана в базисе атомных орбиталей. [31]

В методе валентных схем под обменным молекулярным интегралом понимается недиагональный матричный элемент эффективного двухэлектрониого гамильтониана в базисе атомных орбиталей. [32]

Традиционный метод валентных схем выбрал бы случай ( 5 - 45), но Природе больше нравится структура ( 5 - 46), Понять этот выбор нам позволяет интерпретация схемы ячеек с помощью молекулярных орбиталей. Разрыхляющие орбитали должны быть заполнены как в ( 5 - 45), так и в ( 5 - 46), но, как было сказано в разд. [33]

Пользуясь теорией валентных схем, покажите, какие гибридные состояния валентных орбиталей, координационные числа и отвечающие им структурные единицы характерны для бора. [34]

Метод наложения валентных схем, использующий различные варианты выражения волновой функции электронов в молекуле, например для С Нб - менее точный вариант (1.51) и более точный (1.52), является лишь математическим приемом. Истинное распределение электронной плотности в молекуле, находящейся в данном энергетическом состоянии, вполне определенное и единственное, никаких изменений в нем не происходит. Поэтому неправильно было бы считать, что бензол содержит смесь молекул, находящихся в пяти различных состояниях, или что структура молекул, определяющая свойства этого соединения, является наложением ( резонансом) пяти реально существующих структур. [35]

Согласно методу валентных схем, каждой связи в молекуле отвечает пара электронов, имеющих противоположные спины. [36]

Сопоставление вычисленных и наблюдаемых энергий резонанса ароматических углеводородов при использовании метода валентных схем ( белые кружки и молекулярных орбит ( черные кружки. [37]

В методе валентных схем для обменного интеграла J принято значение 38 5 ккал. В методе молекулярных орбит для обменного интеграла ft принято значение 21 ккал. [38]

Энергия резонанса бензола ( ккал / моль. [39]

Хотя методы валентных схем и молекулярных орбиталей дают несколько различающиеся результаты, и тот и другой метод указывает на наличие делокализации в молекуле бензола. Например, оба метода предсказывают, что все шесть углерод-углеродных связей должны иметь равную длину, и это соответствует действительности. Поскольку каждый метод удобен для определенных целей, в дальнейшем будет использоваться или один, или другой метод как наиболее подходящий для данного случая. [40]

Распределение заряда я-электронной оболочки в бензоле. [41]

В методе валентных схем принцип Паули и взаимодействие электронов учитываются с самого начала. Предполагается, что электроны остаются в виде трех пар со спаренными спинами, никогда не принадлежащих ( по интерпретации Хюккеля или Полинга и Уэланда) менее чем двум атомам. [42]

В методе валентных схем привлекается гибридизация орбиталей металла, как это было описано ( кн. 1, стр. В случае переходных металлов наряду с s - и р-орбиталями гибридизации подвергаются также d - орбитали. Так, например, наиболее обычный октаэдрический тип комплекса имеет с / 25р3 - гибридизованные орбитали металла, направленные по осям октаэдра; квадратный тип комплекса, к которому, в частности, относятся многие соединения никеля, палладия и двухвалентной платины, например соль Цейзе [ С2Н4Р1С1з ] - К, рассматривается как имеющий dspz-m - бридизованные орбитали металла; тетраэдрические комплексы, такие, как карбонил никеля, имеют хр3 - гибридизованные орбитали металла. Таким образом, число выравниваемых гибридизацией орбиталей металла, входящего в соединение, равно его координационному числу. [43]

В методе валентных схем привлекается гибридизация орбиталей металла, как это было описано ( кн. I, стр. В случае переходных металлов наряду с s - и р-орбиталями гибридизации подвергаются также d - орбитали. Так, например, наиболее обычный октаэдрический тип комплекса имеет с. Цейзе [ C2H4PtCl3l - K, рассматривается как имеющий Й5р2 - гибридизованные орбитали металла; тетраэдрические комплексы, такие, как карбонил никеля, имеют р3 - гибридизованные орбитали металла. Таким образом, число выравниваемых гибридизацией орбиталей металла, входящего в соединение, равно его координационному числу. Однако ряд аргументов, особенно малая вероятность большого отрицательного заряда на металле в карбони-лах или в анионе Fe ( CN) 4 - npn предположении об односвязности с металлом каждой группы СО или CN и данные о сокращенном расстоянии М - С и увеличенном С-О, заставляют предположить известную степень двое-связности в связях металла с углеродом групп СО и CN за счет предоставления металлом своих электронов. [44]

В методе валентных схем волновая функция молекулы строится из одноэлектронных атомных функций ( атомных орбиталей), в которых выделены пространственные и спиновые части. При этом приобретает большое значение вопрос о комбинаторных отношениях спинов электронов. Однако одной орбитальной конфигурации в принципе могут соответствовать 2, где N - число электронов, спиновых конфигураций. Волновая функция молекулы представляется в виде суперпозиции 2 волновых функций, соответствующих различным спиновым конфигурациям. [45]

Страницы: 1 2 3 4