Cтраница 1
Кинетическая схема полимеризации и сополимеризации этилена может быть представлена следующим образом. [1]
Анализ кинетической схемы полимеризации позволяет предполагать, что полимеризация ВА инициируется термическим распадом комплексно-связанной молекулы ВА с образованием комплексно-связанного радикала. [2]
Как известно, в простейшем случае кинетическая схема сво-боднорадикальной полимеризации включает три стадии: инициирование полимеризации, рост цепи и обрыв цепи. В результате инициирования возникают первичные радикалы Кцер, которые и призваны вызвать цепной процесс. [3]
Моменты распределения могут быть найдены непосредственно из кинетической схемы полимеризации. [4]
Основной задачей экспериментального исследования является либо установление взаимосвязи между молекулярными характеристиками и свойствами, либо определение вида кинетической схемы полимеризации и вычисления констант элементарных реакций. Если первая задача не представляет особых трудностей, то вторая - требует определенных приемов и методик. Рассмотрим некоторые из них. При этом сначала рассмотрим применение этих методик для анализа продуктов радикальной полимеризации, а далее - ионно-координационной полимеризации. Необходимо отметить, что такое деление методик условно и связано в излагаемом ниже материале только с использованием конкретных соотношений. [5]
Суммарная скорость реакции определяется [ скоростью [ распада инициатора. Именно так инициирование было учтено в кинетической схеме полимеризации. [6]
В первой части ( разд. II) показано, каким образом можно использовать кинетическую схему полимеризации для предсказания распределения по молекулярным весам в образующемся полимере на различных стадиях превращения мономера. Во второй части ( разд. III) вводится численный метод обработки экспериментальных данных по фракционированию, с помощью которого можно рассчитать с хорошим приближением как моменты кривой распределения, так и саму эту кривую. Возможность применения изложенных в разд. III методов не зависит от рассмотренных в разд. II положений, и читатель, интересующийся только численным анализом своих экспериментальных данных и не чувствующий необходимости в ознакомлении с возможностями интерпретации этих результатов в терминах химической кинетики, после ознакомления с разд. 1А может перейти непосредственно к разд. [7]
Так как на гель-хроматограммах отражаются все изменения ММР, связанные с глубиной полимеризации, метод может быть использован для исследования кинетики реакций, протекающих по радикальному или ионному механизму. При этом либо устанавливают взаимосвязи между молекулярными характеристиками и свойствами полимера, либо определяют вид кинетической схемы полимеризации и вычисляют константы элементарных реакций. [8]
При промышленном производстве полимеров важнейшее значение имеет химическое, или вещественное, инициирование с помощью перекисей, азосоединений, окислительно-восстановительных систем. Суммарная скорость реакции определяется скоростью распада инициатора. Именно так учитывается инициирование в кинетической схеме полимеризации. [9]
Так как он Может произойти на любой стадии роста цепи, продукт полимеризации состоит из макромолекул различной длины, чем и объясняется полидисперсность синтетических полимеров. Характер моле-кулярномассового распределения зависит от механизма обрыва и от кинетической схемы полимеризации. Если она известна, можно найти функцию распределения и, наоборот, зная функцию распределения, можно судить о механизме полимеризации. [10]
Так как он Может произойти на любой стадии роста цепи, продукт полимеризации состоит из макромолекул различной длины, чем и объясняется полидисперсность синтетических полимеров. Характер моле-кулярномассового распределения зависит от механизма обрыва и от кинетической схемы полимеризации. Если она известна, можно найти функцию распределения и, наоборот, зная функцию распределения, можно судить о механизме полимеризации. [11]
В настоящее время с целью получения полимеров, характеризующихся высокорегулярным строением молекулярных цепей, широко используют комплексные катализаторы типа катализаторов Циглера. В связи с этим принципиальное значение приобретает выявление механизма отдельных стадий процесса полимеризации под действием этих катализаторов. В настоящем сообщении приводятся некоторые результаты исследования механизма полимеризации изопрена под действием комплексного катализатора, образующегося при взаимодействии А1 ( нзо - С4Н9) з ( I) и TiCh ( II), полученные на основании данных седиментации полимеров в ультрацентрифуге I в сочетании с данными кинетики полимеризации. Вследствие этого в системе практически сразу устанавливается стационарное состояние. Однако экспериментально полученные с помощью ультрацентрифуги молекулярно-весовые распределения полимеров коренным образом отличаются от равновесных распределений, соответствующих известным до настоящего времени кинетическим схемам полимеризации. [12]