Cтраница 2
Это последнее обстоятельство в дальнейшем, быть может, позволит глубже понять те отдельные, относительно редкие, случаи, когда не наблюдается обычного соответствия между прочностью связи заместителя во внутренней сфере и его транс-активностью. Трудности, связанные с применением поляризационной схемы для объяснения высокого транс-влияния ионов CN -, NOa и ненасыщенных молекул, побудили к поискам других объяснений транс-влияния. [16]
Область О г Сп активна и имеет самостоятельную поляризационную схему. Область, ограниченная радиусом гь достаточно велика для того, чтобы поверхность яг вела себя подобно нормальному дисковому электроду, и именно так эту область рассматривают в соответствующей теории; область, ограниченная радиусами г2 и гь является изолирующим участком, размеры которого могут иметь решающее значение при оценке кинетических параметров; кольцо г2 г г3 также имеет самостоятельную поляризационную схему, и его используют в основном в качестве обнаруживающего и измерительного устройства для частиц, движущихся от дискового электрода, которые на своем пути могут разлагаться или вступать в какие-либо реакции. [17]
Однако над: иметь в виду, что отчетливый параллелизм между величинами поляризуемости ( рефракции) и транс-влияния выражен отнюдь не всегда. Это становится очевидным при рассмотрении некоторые более сложно построенных координированных групп. Так, приведенная выше поляризационная схема не вполне объясняла своеобразное поведение классического носителя - транс-влияния, а именно нитрогруппы. [18]
Однако надо иметь в виду, что отчетливый параллелизм между величинами поляризуемости ( рефракции) и торакс-влияния выражен отнюдь не всегда. Это становится очевидным при рассмотрении некоторых более сложно построенных координированных групп. Так, приведенная выше поляризационная схема не вполне объясняла своеобразное поведение классического носителя торакс-влияния, а именно нптрогруппы. [19]
Эти связи равноценны, если группы одинаковы. Если группы неодинаковы, то связи перестают быть равноценными и более ковалентно-связанные группы удерживаются прочнее, чем менее ковалентно-связанные. Однако из этого представления не вытекает непосредственно векториальность торакс-эффекта, вытекающая из поляризационной схемы при всем ее несовершенстве в смысле количественной трактовки. [20]
Эти связи равноценны, если группы одинаковы. Если группы неодинаковы, то связи перестают быть равноценными и более ковалентно-связанные группы удерживаются прочнее, чем менее ковалентно-связанные. Однако из этого представления не вытекает непосредственно векториальность пгранс-эффекта, вытекающая из поляризационной схемы при всем ее несовершенстве в смысле количественной трактовки. [21]
В фотоэлектрических поляризационных приборах, главным отличием которых от визуальных является замена человеческого глаза каким-либо объективным приемником излучения, все поляризационные элементы сохранены такими же. Как и в визуальных приборах, взаимное расположение Я и АН скрещенные ( плоскости поляризации этих элементов взаимно перпендикулярны), что обеспечивает минимальное пропускание излучения ( при отсутствии в схеме узла Кр) и наиболее высокое отношение сигнал / шум. Для повышения точности измерений в этом случае необходима модуляция света, поэтому дополнительным элементом фотоэлектрической поляризационной схемы обычно является модулятор того или иного типа. [22]
Интересен и практически важен вопрос о том, изменение каких основных параметров анодной поляризационной кривой ( in inm Еи, Еаи, Еар, Ет) имеет наибольшее значение для повышения пассивируемое системы. Однозначного ответа на этот вопрос не может быть. В зависимости от конкретных условий коррозии могут встретиться различные случаи. Поясним это на поляризационных схемах и некоторыми реальными примерами. [23]
Если рассматривать комплексные соединения платины с точки зрения учения о ковалентной связи, то адденды сочетаются с центральным ионом посредством связей dspz. Эти связи равноценны, если присоединенные группы одинаковы. Если же группы неодинаковы, то связи перестают быть равноценными: одни группы оказываются связанными более ковалентно, чем другие. Однако из этого представления не следует непосредственно определенная направленность транс-эффекта, которая вытекает из поляризационной схемы при всем ее несовершенстве в смысле количественной трактовки. [24]