Cтраница 1
Реакционная схема очень гибкая. Можно сначала получить индамин и затем обработать его тиосульфатом алюминия или можно добавить все реагенты одновременно, а затем провести окисление. Как правило, метиленовый голубой выделяется в виде двойной соли с хлористым цинком. Тиосульфат алюминия служит источником тиосерной кислоты, которая присоединяется к хиноидной структуре. [1]
![]() |
Гидрирование ацетона и вторичного имина на никеле. Анализ данных IV-17. [2] |
Реакционная схема восстановительного аминирования ацетона изопропиламином на никеле, которая выявляется на основании этих опытов, подтверждается некоторыми опытами, представленными на рис. IV-26. Когда же с самого начала система находилась в равновесии, выход вторичного амина был выше ( 23 8 %), так как начальное содержание имина 12 было больше; поскольку же имин обладает меньшей реакционной способностью, чем ацетон, реакция в итоге протекает медленнее, чем в предыдущем случае. [3]
ЛЛЭ реакционные схемы, до сих пор прел полагавшиеся. [4]
Обсуждая разнообразные реакционные схемы, предложенные для грет-нитроалифатических соединений, авторы отмечают, что rper - октильный радикал может образоваться легче, чем трет-бутильный, поскольку при разрыве связи углерод-азот снимаются пространственные затруднения, которые в случае ту. Стабильность кумильного и 2-нитропропиль-ного радикалов по сравнению с нитроанион-радикалом объясняют делокализацией неспаренного электрона по я-электронным системам фенильного кольца - или нитро-группы. [5]
Разработка реакционной схемы направлена главным образом на определение последовательности элементарных реакций, позволяющих описать формальную кинетику процесса. Это становится возможным при получении данных, характеризующих действия активирующего агента и природу активных частиц в свете кинетических принципов. [6]
Справедливость любой реакционной схемы может считаться установленной только в том случае, если доказано, что включенные в нее элементарные стадии действительно имеют место в ходе рассматриваемого процесса. Недостаточно показать, что такие процессы вообще возможны; надо убедиться, что в реагирующей системе действительно присутствуют необходимые для их протекания активные частицы, атомы и радикалы, и притом в соответствующих концентрациях. Примером такого доказательства являются работы Кондратьева, Зискина и Авраменко ( 6), показавших, что концентрации как возбужденного, так и невозбужденного гидроксила в зоне разреженного пламени, в соответствии с приведенной выше схемой реакции, в десятки тысяч раз превышают термодинамически равновесные. В дальнейшем Кондратьевой и Кондратьевым ( 7) прямыми опытами были подтверждены теоретические расчеты Семенова ( 8) и Кондратьева ( 9) о чрезвычайно высоких концентрациях атомов водорода ( до нескольких десятых миллиметра рт. ст.) в зоне пламени. Подробное описание этих работ дано в главе IV. Таким образом, можно считать доказанным, что атомы Н и радикалы ОН действительно являются активными промежуточными продуктами при горении водорода. [7]
В реакционной схеме ( 401) каждая реакция характеризует степень свободы. Рассмотрим доказательства того, что каждая химическая реакция, задаваемая уравнением ( 403), характеризует степень свободы. Пусть р есть степень свободы, характеризуемая р-той реакцией. [8]
Из-за сходства реакционных схем термин обобщенная альдольная конденсация, применим к более широкой группе реакций, в которых с кето-нами и альдегидами в качестве нуклеофильных частиц реагируют ено-ляты или енолы. Обычно реакции альдолытой конденсации, катализуе-мые как кислотой, так и основанием, на стадии присоединения легко обратимы. [9]
Для ряда реакционных схем, в которых постулируется участие перекиси водорода, необходимо знать термодинамические значения для радикалов, образующихся при диссоциации перекиси водорода. [10]
Из-за сходства реакционных схем термин обобщенная альдолъная конденсация применим к более широкой труппе реакций, в которых с кронами и альдегидами в качестве нуклеофильных частиц реагируют ено ляты или енолы. Обычно реакции зльдолытой конденсации, катализуе-мые как кислотой, так и основанием, на стадии присоединения легко обратимы. [11]
Кинетическая обработка приведенной реакционной схемы в квазистационарном приближении позволяет установить связь между составом сополимеров и составом исходной смеси мономеров. [12]
В этой реакционной схеме значительную роль играет образование сероводорода. Однако его участие в реакциях является очень спорным. Исходя из того, что смесь на основе экстрагированного ацетоном натурального или синтетического каучука почти не способна к вулканизации серой в отсутствие ускорителя, было сделано заключение, что присутствующие в каучуке вещества, участвуя в образовании сероводорода, весьма существенное участие принимают и в реакциях, протекающих в начале процесса вулканизации. По данным Тараненко [390], большое значение при этом имеют жирные и смоляные кислоты, так как они могут разлагать первично образующиеся нестойкие соединения серы. [13]
В работе обсуждается реакционная схема и механизм ме-танолиза диметилдиоксана. [14]
Гипотеза подкупала единообразием реакционных схем, однако по существу она носила весьма условный, формальный характер, поскольку постулат о миграции водорода ( в виде атома или иона) не был обоснован, доказательства внутримолекулярного характера протекания процессов отсутствовали, а схемы реакций, отражавшие только исходную и конечную структуру веществ, не давали представления о действительном ходе реакции, и в этом отношении они значительно уступали прежним схемам Фаворского, предусматривавшим образование промежуточных продуктов присоединения катализатора к алкину. [15]