Cтраница 2
![]() |
Изобары поглощения водорода титаном, цирконием и гафнием при давлении водорода 760 мм рт. ст. [16] |
Свойства карбида титана определяются его строением. При образовании карбида атомы углерода внедряются в пустоты между атомами титана и образуют продукт, относящийся к классу фаз внедрения. Такая фаза имеет специфические металлические свойства, так как внедрение атомов углерода ( азота, водорода) не уничтожает металлических свойств решетки титана. Титан и углерод образуют межатомные связи с преобладанием металлического характера их. [17]
В литературе сообщается [132] интересный пример такого промотирования для никелевых и кобальтовых катализаторов на носителях. Эти металлы переменной валентности осаждают в таких количествах, чтобы на носителе образовался слой менее 0 8 статистического мономолекулярного слоя. Таким образом сводится до минимума возможность образования кристаллической решетки на поверхности катализатора и резко повышается стойкость катализатора к измельчению, вызываемому внедрением атомов углерода в решетку кристалла. Описана также [133] стабилизация никелевых катализаторов на носителях добавками меди. [18]
Ко второй подгруппе карбидов относятся металлоподобные карбиды, обычно образуемые переходными - металлами. Строение их характеризуется металлической связью, наблюдаемой у интерметаллидов, а также атомной связью, свойственной для алмаза. Нередко это соединения бертоллидного типа, например TiC0 6 i o; VC0 6 i o; их можно рассматривать как продукты внедрения атомов углерода в кристаллические решетки d - металлов. В частности, во многих случаях атомы углерода занимают пустоты в плотно упакованных структурах металлов. Электронная структура металла при внедрении атомов углерода в пустоты решетки металла существенно не изменяется. В то же время атомы углерода дополнительно стабилизируют решетку, увеличивая твердость и повышая температуру плавления. Такое строение металлопо-добных карбидов объясняет их некоторые свойства - высокие температуры плавления и большую твердость. [19]
Значения у характеризуют Fe - С взаимодействие, тогда как величины & ( р [ ( -, определяют С-С взаимодействие. Атомы Fe и С являются ближайшими соседями, а два атома углерода занимают узлы решетки внедрения и не являются ближайшими соседями. Небольшие изменения в расстоянии между атомами железа и углерода приводят, видимо, к большому изменению их энергии связи, а небольшие изменения в расстоянии между двумя атомами углерода дают существенно меньший эффект. Можно ожидать, что внедрение атома углерода в жесткую решетку аустенита связано с большой энергией деформации. Следовательно, для жидкости величина т - должна быть ниже, чем для аустенита. С другой стороны, прочность решетки не существенно зависит от расстояния между атомами углерода и их энергии взаимодействия. Для аустенита и жидкого железа близки. [20]
Ко второй подгруппе карбидов относятся металлоподобные карбиды, обычно образуемые переходными - металлами. Строение их характеризуется металлической связью, наблюдаемой у интерметаллидов, а также атомной связью, свойственной для алмаза. Нередко это соединения бертоллидного типа, например TiC0 6 i o; VC0 6 i o; их можно рассматривать как продукты внедрения атомов углерода в кристаллические решетки d - металлов. В частности, во многих случаях атомы углерода занимают пустоты в плотно упакованных структурах металлов. Электронная структура металла при внедрении атомов углерода в пустоты решетки металла существенно не изменяется. В то же время атомы углерода дополнительно стабилизируют решетку, увеличивая твердость и повышая температуру плавления. Такое строение металлопо-добных карбидов объясняет их некоторые свойства - высокие температуры плавления и большую твердость. [21]